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分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)氧化丁二醇的反应动力学及机理.pdf
Vol.25 高 等 学 校 化 学 学 报 No.1
年 月
2 0 0 4 1 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 95~9S
分光光度法研究二羟基二 过碘酸根 合镍( ) (V)
氧化丁二醇的反应动力学及机理
1 1 2 1 1 1
单金缓 钱~ ~ 王孟歌 申世刚 孙汉文 王安周~ ~ ~
(1. 河北大学化学与环境科学学院 保定~ 071002; 2. 保定师范专科学校化学系 保定~ 071051)
摘要 在碱性介质中 用分光光度法研究了二羟基二 过碘酸根 合镍~ ( ) (V )( )氧化 ~ -丁二醇( ~ - )
DPN B 7 B 7 BG
的反应动力学及机理 结果表明 反应对. ~ 为准一级 对~ 为正分数级 在保持准一级条件; ([ ]
DPN BG BG 0
[ ] 下 表观速率常数随着 - 的增加而增大 随着 - 的增加而减小 无明显的盐效应 据此提
0) ~ [ ] ~ [ ] ~ .
DPN OH IO4
出了包括BG 和二羟基一 过碘酸根 合镍( ) (V )(MPN)形成加合物的前期平衡的反应机理 用假设反应机理~
推出的速率方程可解释全部实验现象 进一步求得速控步骤的活化参数~ .
关键词 二羟基二 过碘酸根 合镍 丁二醇 丁二醇 氧化还原反应 动力学及机理
( ) (V ); - ; - ; ;
B 7
中图分类号 O643.12 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2004)01-0095-04
近年来 过渡金属超常氧化态的研究已引起许多动力学工作者的兴趣 这些研究提供了许多有价~ ~
值的信息 过渡金属超常氧化态与多齿配体螯合而稳定存在 二过碘酸合铜 [1] 二过碘酸合
. ~ ( I ) ~
银(I )[2]和二过碘酸合镍(V )[3]等配离子在碱性介质中都是很好的氧化剂 我们以. DPN 为氧化剂研
[4] [5]
究了乙二胺 和乙二醇 等 位带活性基团的有机化合物 为了进一步探讨该体系反应过程的微观结.
构 本文研究了~ 氧化 ~ 位带活性基团化合物( - 和 - )的反应机理.
DPN B 7 B BG 7 BG
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