第四章 自由基共聚2012.pdfVIP

第四章 自由基共聚 Free Radical Copolymerization 要求： 掌握共聚组成规律（共聚物组成与单体组成的 关系；二元共聚组成曲线）；共聚物组成的控 制方法 理解瞬时组成、平均组成；竞聚率的意义 理解自由基及单体的活性与取代基的关系 § 概述 4.1 本节重要内容：二元共聚物 均聚、共聚的概念 共聚物的分类 研究共聚的意义 二元共聚物 共聚物的命名 1. 基本概念 均聚反应(homopolymerization) 只有一种单体参加的连锁聚合反应 产物称为均聚物(homopolymer) e.g: n CH =CH (CH CH) 2 2 n 共聚合： （ copolymerization) 两种或多种单体共同参加的连锁聚合反应。形成共聚物 n CH =CH + m CH2=CHCH=CH2 2 (CH CH) (CH CH=CHCH ) 2 n 2 2 m (CH CH CH CH=CHCH )n 2 2 2 共聚物，含有两种或多种结构单元 注意： 共聚物分子链 2. 共聚分类 ① 根据聚合反应机理 自由基共聚、阴离子共聚、阳离子共聚 ② 根据参加反应的单体种类数： 二元共聚、三元共聚、多元共聚 二元共聚物的类型： 根据结构单元在大分子链上的排列方式，分为： 无规共聚物（random copolymer) 交替共聚物 （alternating copolymer) 嵌段共聚物（block copolymer) 接枝共聚物（graft copolymer) (1) 无规共聚物（random copolymer) a. 链结构：~~~M M M M M M M M ~~~ 1 1 1 2 1 2 2 1 M1、M2 两种结构单元在分子链上无规律的 排列，随机分布，而且没有一种单体单元能 在分子链上形成单独的长链段。 b. 实例： VC-VAc 共聚物 Vinylchloride Vinylacetate n CH =CHCl + m CH =CH 2 2 OCOCH3 (CH CH) (CH CH) 2 n 2 m Cl OCOCH3 塑料地砖、密纹唱片 (2) 交替共聚物 （alternatiing copolymer) a. 链结构 ~~~M M M M M M ~~~ 1 2 1 2 1 2 M 、M 两种结构单元在大分子链上严格相 1 2 间排列。 b. 实例： St – MA 共聚物 styrene