多烯链平均π电子离域能的递变函数研究.pdfVIP

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2015-09-06 发布于湖北
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多烯链平均π电子离域能的递变函数研究.pdf

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化学通报年第期 http ,//china chemistrymag Org. . 2000 8 - 23 - 多烯链平均电子离域能的递变函数研究 T 聂长明范明舫 (中南工学院化工系衡阳 421001D 关键词多烯链 T 电子离域能递变函数 Key WOrds POlyene Chain T ElectrOn ResOnance Energy Recurrence functiOn, , , 离域能或共振能是一个共轭多烯体系中电子能与相应数目个孤立乙烯双键中电 ED T ET n T [1] 子能总和之差量即, = - , 由于离域能随双键数目增加而逐渐增大大小不同的, nET ED ET nET(c=cD 多烯链化合物总离域能不便比较O蒋明谦曾提出了著名的有机结构型性能的同系线性规律他用多, 烯链每一个碳碳键上的平均离域能(或每个碳碳双键上的平均离域能对同系因子D (1/ D2/n 作图发, G 现二者均具有良好的直线关系如, ( = D 系列碳碳双键上的平均离域能与同系因子成, H CH CH H n + 线性关系相关系数为, 0. 994, ( = D 系列碳碳键上的平均离域能与同系因子线性相, H CH CH CH n 2 关相关系数亦为 [2] 但对于不同系列而言碳碳键上的离域能和碳碳双键上的离域能不便 , 0. 994 O , 比较为了比较不同多烯链系列电子离域能本文把共轭体系中总离域能除以共轭体系中O , T ED T 电子数所得到的商定义为共轭体系中平均电子离域能 ,即 = / ,考察随结构重 T E E E E AD AD D AD 复单元数的递变趋势用非线性规划得到了四个多烯链平均电子离域能的极限值, O T 1 平均