层状LiNi1%2f3Co1%2f3Mn1%2f3O2正极材料的性能的研究.pdfVIP

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68 中国。长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 层状LiNimCo舢怕02正极材料的性能研究 禹筱元1,批, 胡国荣2, 刘业翔2 (1.中南大学冶金科学与工程学院,湖南,长沙,410083) (2.中南大学化学化工学院,湖南,长沙,410083) 在众多的锂离子电池正极材料的研究中已大规模商业化的还只有LiC002,但钴资源贮量有限, 价格昂贵,在大功率应用中受到了限制,所以人们不断地致力于寻找其替代材料。由于LiC002、 LiNi02、LiMn02同属于层状结构,且镍和钴是位于同一周期的相邻元素,具有相似的核外电子排布, 的电化学性能,而且放电电压范围宽,热稳定性好,具有很大的开发潜力和应用价值[1-2]。 (锂配比为1.05)球磨混合,在950。C下热处理20h,冷却至室温即得产物Li Nil,3ColBh恤l厅02正极 材料。 、 公司生产的X射线自动衍射仪;在CT2001A型蓝电电池测试系统上进行充放电性能测试;用粉末 微电极法进行了循环伏安测试,所用仪器为Model273A恒电流电位仪(Perkin-Elmer273A,EGE); XPS能谱分析采用英国KRATOS公司的XSAM800型ⅪPS分析仪。 LiNil心01触11乃02材料具有较好的球形或近似球形形貌,且颗粒均匀。图1⑩的XRD衍射图谱说 c=14.262A。 结晶良好,晶型完美。另外,测得LiNil,3Col,3^位l尼02材料的晶格常数a=2.866A, 未∞u{崔一u0{《尽警口 图1 LiNimCmr3M-nm02的SEM照片㈣和XRD衍射图谱(b) Li/LiNil,3C01r,,Mal届02在2.84.6V,O.1C下的首次放电比容量为190.29mAh/g(以Li为负极, 98.41%(以c为负极,组装成电芯测试)。其性能已接近2004年美国能源部BATr计划所报道的同 类产品嘲,是一种很有发展前景的锂离子电池正极材料。 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 69 —c《E一扫!。m8 ∞∞∞∞∞∞∞柏∞o 图2 (a)LiNi怕Cov3Mnl/302的充放电曲线和tb)放电循环曲线 在3.95V氧化峰和3.69V还原峰,分别对应于Ni2+/NP的氧化还原反应;而首次循环伏安曲线上出 现的4.4V氧化峰可能与Cc槐∥有关,而后循环中该峰消失了,这可能就是该材料首次不可逆容 量较大的原因,其中Mn为非电化学活性物质,在脱嵌锂过程起着支撑和稳定结构的作用(见图4(d))。 77777877978078’782788784785786

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