初馏-523C馏分油的碳硫元素模拟蒸馏方法的研究.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 2 2．1 初馏一523弋2馏分油的碳硫元素模拟蒸馏方法研究 王征杨永坛杨海鹰金珂朱玉霞沈彤 (中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京，100083) 1．前言 随着高硫原油加工量的不断增加及工艺对硫等杂原子的严格控制，有必要研究硫含量随 石油馏分沸点分布的规律。常规的模拟蒸馏技术只能提供碳元素随沸点分布的模拟蒸馏数 据。本研究采用气相色谱一原子发射光谱检测器(GC--AED)，建立测定馏分油中硫含量随沸 点变化的分析方法。 2．实验部分 2．1仪器与试剂 GC 气相色谱一原子发射光谱检测器(Agilent6890-G2350A AED)(Agilent公司，美国)。 所用试剂均为分析纯。所用气体：氦气(纯度99．9999％)、氮气(纯度99．999％)、氢气(纯 度99．99％)、氧气(纯度99．99％)。 2．2实验条件 1-5u GC条件：分离柱为聚甲基硅氧烷柱(7．5mX0．53minX m液膜厚度)。进样口温度：300 ℃；流量：10m1／min；进样量：1uL，无分流；柱温：初始温度35C，升温速率lO。C／min， 终温330℃。 ILED条件：硫的光谱检测通道：181r珊．腔体和传输线温度：330。C；腔体压力：1．5psi；反 3．结果与讨论 3．1色谱条件优化 考察了色谱各个操作参数(如升温速率、载气流速等)对模拟蒸馏曲线的影响。考察了 光谱系统中试剂气的压力对模拟蒸馏曲线的影响。结果表明，随着试剂气压力的增大，检测 灵敏度有所降低。本方法选定氢气压力为30psi，氧气压力为50psi。 3．2沸点一温度的校正曲线的建立 以C5一C40的正构烷烃标样为试样，建立了温度(沸点)一保留时间的校正曲线，通过保 留时间的关联可进一步得出硫化物的沸点与温度的校正曲线。 3．3基线漂移对分析结果的影响 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 由于固定液流失、程序升温以及组分的残留，在数据计算时，扣除基线对样品分析结果 的影响，从而得到准确的分析数据。 3．4准确度及重复性 为了评价方法的准确性及精密度，采用ASnI D2887标准参考瓦斯油1#样来对AED模拟 蒸馏(SimDis)方法进行试验。表1表明，AED方法的精密度完全符合ASTMD2887标准方 法的要求。3．5实际样品的分析 在相同的色谱条件下，进馏分油样，同时对C、S通道进行切片积分，获得对应的累加 面积。采用温度一时间校正曲线，得到对应于不同百分收率的温度，即馏程。图1为某一典 型的馏分油样品的C、S通道的模拟蒸馏图。 表1AED方法的精密度 温度，℃ 再现性范围 收率。％(m／m) AED方法 AsnI D2887方法 ℃ (7次测定均值) IBP 11l 114 106-122 10 172 169 165-173 20 224 22l 217—225 30 262 258 254