复合金属氧化物催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯.pdfVIP

第十二届全国青年催化学术会议论文集(05．15) 复合金属氧化物催化碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯宰 曹平1,2,3，杨先贵1一，唐聪明1,2,3姚洁1一，王越1，一，王公应1·3” (1中国科学院成都有机化学研究所610041成都) (2中国科学院研究生院100039北京) (3常州化学研究所常州市绿色化学和技术重点实验室213164常州) 关键词：复合金属氧化物碳酸二甲酯乙酸苯酯碳酸二苯酯 碳酸二苯酯(DPC)，是一种重要的绿色环保化工产品，可用于合成许多重要的有机化合物和高分 子材料，主要作为非光气法合成聚碳酸酯(PC)的原料。目前，碳酸二苯酯(DPC)合成方法较多， 的热力学限制，实现“100％原子利用率”，符合“原子经济”的要求而备受关注。该工艺路线通过苯酚 与醋酐的反应生产乙酸苯酯并联产醋酸，副产品乙酸甲酯也可以循环利用生产醋酐，整个过程可以 实现“100％原子利用率”，是一条真正意义上的绿色化学路线，极具经济价值，具有良好的发展前景 [1-4]。本文在前期研究均相催化剂、多相氧化物催化剂的基础上，就复合金属氧化物类催化剂用于 DMC和PA酯交换合成DPC反应进行了研究，发现Mo．Ti复合金属氧化物催化剂具有良好的催化 性能。 结果与讨论 表1不同氧化物催化DMC与PA合成DPC的催化性能 Table1Resultsofdifferentoxide on ofDPC catalystssynthesis Reaction carbonate， carbonate． PA—phenylacetate，MPC—methylphenylcarbonate。DPC—diphenyl +国家“f～五”科技支撑项目(2006BAE02800)，江苏省常州市Iql,科技攻关计划资助项目(CE2008091)。 ··通讯联系人：王公应，研究员。Tel：(028E-mail：gvwang@cioc．ac．cn。 116 第十二届全国青年催化学术会议论文集(05．15) 表l为钼基复合金属氧化物催化剂性能评价结果。由表1可知，M003对该酯交换反应中有较好的 催化活性。在相同条件下，第二组分的掺杂对钼基复合氧化物催化剂的酯交换性能影响较大，其中 碱金属、碱土金属、主族金属元素的添加对该催化剂的性能有较大的抑制作用。过度金属元素的掺 杂对钼基催化剂剂性能影响也较大，如Co、Cu、Zn、Zr等元素的添加对三氧化钼的酯交换活性也具 最高，表明Mo．Ti双金属氧化物是良好的酯交换反应催化剂。Mo—Ti复合氧化物催化性能与纯的M003 催化性能相比，DMC转化率明显增大，MPC及DPC的收率都明显增大，这可能是由于第二组份Ti的 掺杂调变了M003的表面组成和酸性，增强了钼基氧化物催化剂的催化性能，从而提高了DMC的转 化率和产物的收率。 结论 通过对不同复合氧化物催化剂用于DMC和PA酯交换合成DPC反应催化性能的比较，发现了 Mo．Ti复合金属氧化物催化剂具有良好的催化性能，且易于分离回收。因此，Mo—Ti复合氧化物催 化剂是DMC和PA酯交换合成DPC反应的优良催化剂，具有良好的实用性和工业化应用前景。 参考文献 【l】 罗淑文，陈彤，童东绅，曾毅，雷永诚，王公应．偌纪弓钧疑2007，28(11)：937 【2】2 曹平，杨先贵，唐聪明，王越，王公应．天篇气纪二r2008．33(2)：43 【3】曹平，杨建，杨先贵，姚洁，王越，王公应．辔纪学减2009，30(1)：65 T．US4182 【4】nluminatiR，Renato 726,1980 G，Ugo 117