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AcR结构对其热稳定性的影响 陈旭东章明秋 (中山大学化学与化学工程学院， 广州510275) 吴忠辉沈家瑞 (华南理工大学材料学院，广州510641) 作为PVC抗冲改性剂的ACR树脂，因其具有优良的耐候性、极高的抗冲性能和良好的加工 流动性，而受到国内外的广泛重视“4”．ACR树脂多为具有“壳／核”结构的丙烯酸酯共聚物．“壳 ／核”结构聚合物一般在共聚反应时先投入一种或几种单体聚合，待到一定转化率后形成“核” (种子)，再加入作为“壳”的单体在原来的种子表面继续聚合，通过“核”和“壳”的不同组 合，得到一系列不同形态的结构，从而赋予树脂不同的功能1。“．ACR树脂采用先制备聚丙烯酸 ACR树脂．闪此如何合成既具有很高的抗冲强度，又有优良的加下塑化性能和耐热、耐候性能的 ACR，就成为PVC改性剂研究中的一个重要课题。 ACR树脂由于二其软核硬壳结构而有效地提高了PVC的抗冲性能，同时由于AcR中无双键存 在而赋予它较好的耐候性和耐热性能。目前有关ACR的研究大多集中在其合成与增韧改性研 究，而有关ACR结构对其耐热性的影响的系统性研究较少。本文作为系列研究工作之～，研 究了不同的加料方法制备不同结构ACR，讨论了ACR结构对其热稳定性的影响。 1．实验 1．1主要原料： 丙烯酸J酯(BA)、苯乙烯(st)、甲基丙烯酸甲酯(埘A)：均为CP，佛山化工实验厂，使用 苯磺酸钠(SDBS)，AR，r‘州化学试剂厂．壬基苯聚氧乙烯醚(OP一10)：r：业级，广州助剂厂． 1．2 ACR的合成： 在装有氮气导管、回流冷凝器、搅拌器、滴加装置的四口500mL反应釜中，采用不同加 料顺序经乳液聚合法合成．后期经破乳，过滤，真空干燥处理制得。 1．3 AcR热稳定性测试：热失重曲线在Dupont1090型差热分析仪上测试，测试温度范围 loo～700℃升温速度：10℃／分：氮气保护。 2．结果与讨论 我们通过三种不同的加料顺序合成具有不同核壳结构的ACR，三种制备ACR的加料次序分 别为：(1)以队进行种子聚合制得PBA核，反应完成后滴加mIA进行接枝共聚，该共聚反应 完成后再滴加St接枝聚合，制得核为PBA、中间层为P姒A、最外接技为PS的核壳结构ACR，该 滴加St进行接枝共聚，该共聚反应完成后再滴加_mfA接枝聚合，制得核为PBA、中间层为Ps、 BA进行种子聚合制得PBA核，反应完成后滴加St和删A混合单体进行接枝共聚，共聚反应完 成后滴加st单体进行接枝共聚．反应完成后再滴加st和删A混合单体进行接枝共聚，最后 —-157～ 我们研究了ACR热解反应动力学，结果如表l所示。 表1．在氮气氛中不同结构ACR热解稳定性 ACR T1℃ T2℃T3。C 5 T4℃T5C △m(％) A×10 E(KJ) 结构 ————————————————————————————●_——————————————_——————————一—_——————_—-————～————--_————————————————————————————-—————～ 2400 0 ACR(I) 312 352．1 400．0 4580 572 608．03．82 248．0 ACR(II) 329．0357．1 4077 465．067．1 610．14．20 343．0 ACR(III)272．0379．7 4296 470．0 76．0 63I．0j．56 *TI：开始失重温度；T2失重5％温度：T3：切线点温度：T4：失重速率最火温度：T5：失重 95％温度：Am(％)为失重速率最大温度时的失重率：