原子吸收光谱分析-2[1].pptVIP

1.2 低压空心阴极灯 * h * 原子吸收光谱分析 * 值得一提的是： 1.数据的可信度与平行检测的次数有很大关系。平行检测的次数越多，数据可信度越高。若连续测定20次，Cu浓度测得值为0.009ug/mL，则置信度为99.7%。 2.上述的可信度是在保证标准溶液完全准确、样品在储存、制备过程中没有受到任何污染或损失的前提下获得的。 * 原子吸收光谱分析 * 虽然空心阴极灯的电流由加在两极的电压决定，但人们关心的是灯电流。因为谱线的强度与灯电流有很大的关系： 其中 i为灯电流 a,n为与阴极材料和填充气体有关 的常数 * 原子吸收光谱分析 * 2.灯电流的选择 选择灯电流时应尽量增强信号谱线强度，同时尽量降低背景信号强度，即提高信噪比，延长灯的使用寿命，避免自吸现象的发生。 一般来说，灯电流越大，信噪比越高，信号越稳定，对测试有利。但灯电流过大，会使阴极周围原子蒸气浓度加大，温度较低的蒸气原子不仅不会发射光谱，还会吸收由温度较高的蒸气原子发射出的光谱，反而使中心波长的谱线强度降低，出现自吸现象。 * 原子吸收光谱分析 * Mg灯的灯电流与峰宽的关系 * 原子吸收光谱分析 * 由图可以清楚地看到过大的电流不仅使中心波长的信号强度大大降低，还由于自吸展宽使谱线大大地拓宽了。另外，过大的灯电流也会使阴极表面元素的消耗加剧，缩短灯的寿命。因此，在保证必要的灵敏度和稳定性前提下，应尽量降低灯电流。 灯的工作电流与灯的结构、尺寸、空心阴极材料(元素种类)，调制方式(频率、占空比)等有关，因此，首先要搞清楚所选用的空心阴极灯给定的工作电流是按占空比多少给定的，如若不明确的话可以看这台仪器给定的工作电流范围，一般从几毫安到十几或二十几毫安时， * 原子吸收光谱分析 * 这就是说是按占空比1：1计算的工作电流；若给定的工作电流是1~几 mA(一般小于10mA)时，则此时灯是按占空比1：5（或1：4）给定的工作电流。其次，要搞清楚自己所使用的仪器灯稳流器是用占空比多少供电的，这很容易从说明书中知道。 选择灯工作电流的原则和方法是：假定你的仪器是占空比1：5的，而某灯的工作电流给出的是5~15mA，这就是说此灯给出灯电流是按1：1占空比给定的；那么我们首先要把它变成1：5时的工作电流，也就是说被3除一下，即1~5mA， 然后取其最大工作电流的三分之一到三分之二，就是我们应当使用的工作电流： 1.5~3mA，此时即使你使用了 * 原子吸收光谱分析 * 最大的工作电流5毫安也不会烧毁空心阴极灯，只不过会缩短灯的使用寿命而已。 若你的仪器占空比为1：n时，则工作电流等于最大工作电流除上(1+n)/ 2 即可。 这里还要说明的是：所以短脉冲供电可以提高灯的寿命是因为： 灯的寿命 = 电流(mA)?时间(h)=1000 ~5000mAh。 这其中的电流恰恰是平均电流，而短脉冲供电占空比1：5的平均电流较占空比1：1平均电流理论上小三倍，即寿命提高三倍。这也是目前大家都用短脉冲供电的原因之一。 上述的是选择工作电流的一种方法。而在实际工作中，灯电流的选择是比较灵活的。一般情况下，在 * 原子吸收光谱分析 * 满足最低的精确度和灵敏度条件下，尽量降低灯电流。当精确度和灵敏度要求高时，适当增加一点灯电流。另外，新灯的应小些，旧灯的灯电流可大些；熔点低的元素的灯电流应小些，熔点高的灯电流可大些；谱线信号强时灯电流应小些，谱线信号弱时灯电流可大些。但无论哪种情况，都不能超过最大灯电流。 * 原子吸收光谱分析 * 首先应选择最灵敏线。但下列情况除外： 最灵敏线在真空紫外区。由于空气中氧气对真空紫外谱线有强烈吸收，就不能将其作为吸收谱线，应考虑选择次灵敏线。如Al、As、Hg、Se、Sn等，它们的最灵敏线均小于200 nm； 最灵敏线稳定性不好。又如Pb 287.0 nm很灵敏，但稳定性不好，选283.3 nm比较合适。 * 原子吸收光谱分析 * 3．吸收谱线的选择 许多过渡元素的共振线并不一定比非共振线灵敏度高。例如，Cr的357.87 nm吸收线的特征浓度是0.005 mg/mL，而它共振线425.44 nm和427.48 nm两条共振线的特征浓度分别为0.20 mg/mL 和0.28 mg/mL，说明共振线425.44 nm和427.48 nm的灵敏度比357.87 nm谱线低。所以许多过渡元素的最灵敏线是非共振线。 谱线有干扰。一般情况下，各元素的分析谱线就是常用的特征谱线。因为分析谱线是该元素的最灵敏线，并且是其特征谱线，即其附近没有其他元素谱线。