功能化Schiff碱有机配体的合成.docVIP

 n 功能化 Schiff 碱有机配体的合成# 程爱玲，熊梓松，高恩庆** （华东师范大学化学系，上海市，200240） 5 10 15 20 25 摘要：Schiff 碱及其金属配合物在催化、生物医学、分析化学等方面具有重要的应用前景。 本文以对羟基苯甲酸为原料，N2 密封体系，在加热条件下与六亚甲基四胺反应，制备出二 醛基取代物 3,5-二甲酰基-4-羟基苯甲酸（1）。化合物 1 与邻苯二胺在乙醇中加热条件下发 生缩合反应，生成了含有羧基功能基团的新型 Schiff 碱配体 L1（2）。利用 1H-NMR 对所 合成化合物的结构进行了表征。 关键词：Schiff 碱；功能化；3,5-二甲酰基-4-羟基苯甲酸 中图分类号：O61 Synthesis of a functionalized schiff base organic ligand CHENG Ailing, XIONG Zisong, GAO Enqing (Chemical Department, East China Normal University, Shanghai,200240) Abstract: Schiff bases and their metal complexes have wide applications in catalysis, biomedicine, and analytical chemistry, et al. In this paper, 3, 5-diformyl-4-hydroxybenzonic acid (1) was first prepared by reaction of 4-hydroxybenzoic acid with HMTA under N2. And a new functionalized Schiff base 2 was obtained by the condensation reaction of 1 with 1,2-diaminocyclohexane in absolute ethano1. The structures of the two compounds were characterized by 1H-NMR. Key words: Schiff base; functionalize; 3,5-diformyl-4-hydroxybenzoic acid 0 引言 Schiff 碱类化合物及其金属配合物结构多样、性能优异，在催化、生物医学、腐蚀以及 光致变色等领域具有广泛的应用前景[1-4]。在催化领域，Schiff 碱配合物可用于烯烃环氧化、 环丙烷化、聚合等一系列重要有机反应[5,6]。均相催化反应体系中催化剂和产物难以分离， COOH OH  OH  CHO OHC HMTA, CF3COOH CHO  H 2N  NH 2 N OH N2 CH3OH,Reflux  N  OH COOH COOH \ CHO COOH 图 1 配体 L1 合成路线 30 Fig. 1 Synthesis routes for L1 不利于催化剂循环利用因而造成资源浪费，将催化剂负载于粘土、分子筛、高聚物等表面上， 可实验催化剂与反应体系分离，但负载后往往存在催化剂流失、催化剂活性降低等问题[7,8]。 近年来，研究发现，通过向 Schiff 碱配体中引入第二配位基团（羧基或磺酸根等），再与第 基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金（200802691050） 作者简介：程爱玲（1978－），女，讲师，主要研究方向：功能配合物 通信联系人：高恩庆（1967－），男，教授，主要研究方向：功能配合物. E-mail: eqgao@chem.ecnu.edu.cn -1-  n 二金属发生配位聚合，可以制备出高活性、高选择性的自负载型多相催化剂[9-11]。 35 本文以自制的二醛基取代产物 3,5-二甲酰基-4-羟基苯甲酸为原料，与邻苯二胺发生缩合 反应，合成了含有羧基、醛基双功能基团的新型 Schiff 碱配体 L1，合成路线如图 1 所示。 1 实验部分 40  1.1 1.2  试剂与仪器 所用试剂均为分析纯。 Bruker AVANCE III 400 核磁共振波谱仪。 3,5-二甲酰基-4-羟基苯甲酸（1）的合成 称取 5 克对羟基苯甲酸于 100mL 三口瓶内，加入 15 mL 三氟乙酸，氮气密封保护，搅 拌条件下，逐渐滴入含有 5.1 克六亚甲基四胺的 15 mL 三氟乙酸溶液。130℃加热反应 3 小 45 时，冷却至室温，倾入 120mL 4mol/L 的 HCl 中搅拌 3