催化还原胺类衍生物N．单烷基化反应-锅法合成

第 29卷 第 9期 催 化 学 报 2008年 9月 Vo1．29N0．9 ChineseJournalofCata@sis September2008 文章编号：0253—9837(2008)09—0878—03 研究快讯 ：878～880 催化还原胺类衍生物 N．单烷基化反应一锅法合成 4，6．二 (异丙基氨基)．1，3．苯二酚 金中豪， 李 到， 马 瑞， 彭旭涛， 王幸宜， 卢冠忠 (华东理5-大学7-业催化研究所结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，上海 200237) 摘要 ：以 2一氯一4，6-二硝基一1，3-苯二酚为原料 ，丙酮为烷基源，氢气为还原剂 ，研究了在 10％Pd／C催化剂上一锅法合成 N一单 烷基氨基苯酚化合物 4，6-二 (异丙基氨基)一1，3-苯二酚的反应工艺 ．考察 了反应条件如醋酸量 、丙酮浓度 、氢气压力 、催化剂 量和反应时间对反应 的影响，开发出一条高收率、高选择性制备 N一单烷基氨基苯酚化合物 的合成路线 ． 关键词：一锅法还原 N一单烷基化反应 ；加氢脱氯反应 ；2-氯一4，6-二硝基一I，3-苯二酚 ；4，6-二(异丙基氨基)一1，3-苯二酚 中图分类号 ：0643 文献标识码 ：A N一单烷基氨基苯酚及其衍生物具有独特的生 物活性 ，是制备 多种生物活性化合物 的重要前驱 体_1-3]．以各种羰基化合物作为烷基化试剂 ，胺类 衍生物的催化还原 N一烷基化反应是合成仲胺类衍 生物最引人关注的一种方法．有关芳香族硝基化合 l Z 3 物的一锅法还原 N一单烷基化反应 已有报道l4～ ， 圈式 1 合成 BPAR的反应途径 而用催化还原 N一单烷基化反应合成 N一单烷基氨基 Scheme1 Proposedreactionpathwayofsynthesisof4．6一 bis(isopropylamino)benzene—l，3-diol(BPAR) 苯酚则很少见报道 ． 传统制备 N一单烷基氨基苯酚化合物的方法为 0．17otol醋酸铵、2．0g10％Pd／C催化剂 、20ml 直接碱催化法 ，需要使用有毒性和腐蚀性的卤代烷 醋酸 、160ml丙酮 、160ml异丙醇和 50ml水加到 基化试剂 ，环境污染严重_8J．而 Pd催化 的氨基苯酚 带有机械搅拌装置的 1L高压釜中，用氢气将釜 内 与丙烯酸或丙烯醇的N一烷基化反应会 同时生成相 的空气完全置换后 ，在 2．0MPa氢压条件下打开机 应的N一单取代的氨基苯酚和 N，N一双取代的氨基 械搅拌 ，转速为 l300r／min，在 10min内将反应料 苯酚l9J，产物难以分离．因此 ，以硝基苯酚为原料， 液从室温升至 70℃，在此温度下反应 90rain．反 以酮或醛作为烷基化试剂，催化还原 N一单烷基化合 应结束后 ，将含有催化剂 的反应浆液用旋转蒸发器 成氨基苯酚，从环保和经济的角度考虑是有价值的． 减压蒸馏 ，除去溶剂 ，过滤得到的固体}昆合物加入到 本文以2一氯一4，6一二硝基一1，3一苯二酚 (CDNR) 含有 5gSnCI2·2H2O的 100ml3％盐酸水溶液中， 为原料，在 10％Pd／C催化剂上一锅法进行催化加 在78℃使其中的产物溶解 ，趁热抽滤 ，分离催化剂 ． 氢脱氯和还原 N一单烷基化反应，研究了制备 4，6一 然后将 5．0g活性炭加入温热的滤液，搅拌 15min， 二 (异丙基氨基)一1，3一苯二酚 (BPAR)的催化反应工 脱色提纯 ，趁热抽滤 ，分离活性炭 ．将 60ml浓盐酸 艺 ．反应式如图式 1所示 ．其 中，CDNR可 由价