间硝基甲苯还原——烷基化合成N—乙基间甲苯胺

维普资讯 ，7，／一f7f, 乙 第38卷第2期 大 连 理 工 大 学 学 报 V0I．38，No．2 1998年 3月 JournalofDalianUniversityofTechnology M 4r．19 98 司硝基甲苯还原一烷基化合成N一乙基间甲苯胺 周小建，吴祖望 林 莉，王桂娟，李佳萍 - _ — — — — _ _ 一 ’ — _ — — — 一 (大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连116012) 丁 z午 ／ 摘要 芳香硝基化合物在加氢催化剂存在下与氢、醇反应，可直接制得N一 单烷基芳胺．研究了在雷尼镍 (Raneynicke1)催化下间硝基 甲苯还原 烷基 化直接制N一乙基问甲苯胺的工艺，通过GC—MS对反应产物进行了分析t证 明该工艺兼有高转化率和高选择性的优点 硝蒸 笮 关键词 催化加氢；芝星垦皇；塑 雷尼镍 分类号 TQ612 ^／蕴闸甲苇脖 N一烷基芳胺是染料、医药、农药等精细化学品工业的重要中间体．常规的以芳胺为原料的 合成方法，因反应是典型的连串反应，双烷化副产多，N一单烷化选择性差．如间甲苯胺用常规 工艺进行N一乙基化 ，转化率在 9O％以上时，单烷化选择性只有 65 ～8O “．以硅、铝化合物 催化闻甲苯胺和乙醇的气相烷化，在较低的转化率下选择性可达 85 ～87 。。，但增加了原 料和能源的消耗和设备投资．近期报道气相催化连续反应由间甲苯胺可制得选择性高达 88 ～ 95 的N一乙基问甲苯胺 “。，芳胺的N一单烷化 以相转移催化技术和以分子筛催化的方法也 有报道 “． 由硝基物出发将催化加氢和芳胺的还原烷基化反应在同一催化剂下一釜中一次连续制备 N一单烷基芳胺，工艺大为简化，产品损失少，收率高；加氢还原属清洁工艺，环境效益好．吴祖 望等。曾以钯一碳为催化剂，将 3_(B一羟乙砜基)一硝基苯与氢及乙醛反应，合成 3一(羟乙砜基)一 N一乙基苯胺，产物含量在80 以上；而溴乙烷与相应的3一(羟乙砜基)一苯胺反应，N一单烷化 物只有 65％．由硝基物与氢和醇还原烷基化制得N一烷基芳胺，所用催化剂有负载于氧化铝上 的金属催化剂。及雷尼镍。等；由于铝镍合金有工业生产，雷尼镍更具有实际生产意义． 1 实验部分 实验所用试剂均为化学纯，铝镍合金为大连油脂化学厂产品，镍铝比50：50，细度 180～ 350 m．测试仪器：气相色谱为HP6890SeriesGCSystem，HP5毛细管柱，氢火焰检测器；核 磁共振仪为 JEOLFX90Q型；色一质谱联用分析采 用Varian3700GC，SE一54毛细管柱和 FinniganMAT312／SS2OO色一质谱联用仪． 豫 嚣链．韬 ”。 维普资讯 大 连 理 工 大 学 学 报 第3s卷 1．1 雷尼镍催化剂的制备 W一1、W一2、W一4、W一7和T一1型催化剂按照文献[1O]所载方法制备；A型和B型催化剂制 备方法相同，但 B型催化剂所用原料为含 3 钼的铝镍合金 ，细度约为 70 m．A型和 B型催 化剂制备过程如下：在 100mL烧杯中加入 10g氢氧化钠和 50mL蒸馏水；溶解后在 5O～ 55C在 30rain内加入 8．0g铝镍合金粉；然后升温至 90C保温 2h，水洗至中性；用 95 乙醇 及无水乙醇各洗 3次，每次 10mL；所得骨架镍(约 3．8g)浸入装有大量无水乙醇的磨 口瓶中 备用． 1．2 催化加氢还原烷基化制备N一乙基间甲苯胺 在 200mL带有电磁搅拌的加氢压热釜中加入问硝基甲苯 6．85g(0．O5oto1)、乙醇和雷尼 镍催化剂，乙醇加入量