第九章伏安与极谱分析法.pptVIP

二循环伏安法(一)原理循环伏安法与单扫描极谱法不同在于：

极化电压不同工作电极不同循环伏安法是用固定静止的固态或液态电极，如悬汞、汞膜电极或铂、玻璃石墨电极等。极化曲线不同：循环伏安法由于双向扫描，所以极谱图为双向的循环伏安曲线第61页，共96页，星期日，2025年，2月5日电压扫描方式循环伏安图第62页，共96页，星期日，2025年，2月5日1.电极过程可逆性的判断(二)应用可逆电极过程准可逆电极过程不可逆电极过程循环伏安图第63页，共96页，星期日，2025年，2月5日可逆波：峰电位不随电压扫描速度变化第64页，共96页，星期日，2025年，2月5日准可逆过程：峰电位随电压扫描速度的增加而变化，阴极峰变负，阳极峰变正。视电极反应性质不同：不可逆过程：反扫时不出现阳极峰，当v增加时，Epc明显变负，但ipc仍与v1/2呈正比。第65页，共96页，星期日，2025年，2月5日2.电极反应机理的判断对-氨基苯酚的循环伏安图对-亚氨基苯醌苯醌对苯二酚第66页，共96页，星期日，2025年，2月5日三、方波极谱和脉冲极谱法（一）方波极谱法???

方波极谱法是在直流极谱法缓慢扫描的直流电压上，叠加一个低频（225～250Hz）、小振幅（≤50mv）的方波形电压，然后测量每一个方波电压改变方向前一瞬间通过电解池的交变电流成分，同样得到峰形的极谱波。第67页，共96页，星期日，2025年，2月5日第68页，共96页，星期日，2025年，2月5日（三）极谱极大极谱极大φi消除方法:加少量的表面活性物质（极大抑制剂）如明胶、聚乙烯醇、曲通X100等产生原因：汞滴表面电荷分布不均匀表面张力不均匀汞滴切向运动第29页，共96页，星期日，2025年，2月5日（四）氧波第一个波:φ1/2=-0.2V(vs.SCE)O2+2H++2e→H2O2(酸性溶液)O2+2H2O+2e→H2O2+2OH-(中性或碱性溶液)第二个波:φ1/2=-0.9V(vs.SCE)H2O2+2H++2e→2H2O(酸性溶液)H2O2+2e→+2OH-(中性或碱性溶液)空气饱和溶液（8mg/L)完全除氧溶液0.1mol·L-1KCl的极谱图第30页，共96页，星期日，2025年，2月5日消除氧波的方法通入惰性气体H2，N2，CO2（仅适于酸性介质）2)化学法除氧Na2SO3(碱性或中性溶液)抗坏血酸(弱酸性溶液)Na2CO3或Fe粉(强酸性溶液)第31页，共96页，星期日，2025年，2月5日（五）氢波、叠波及前波1氢波中性或碱性溶液中测定氢波消除方法第32页，共96页，星期日，2025年，2月5日2叠波X和Y的极谱波相互重叠，产生干扰利用化学反应改变X或Y的存在形式或化学分离消除方法第33页，共96页，星期日，2025年，2月5日3前波iAiB,B的极谱波被A掩盖A干扰组分B待测组分+第34页，共96页，星期日，2025年，2月5日酸性溶液掩蔽或分离前波组分消除方法例:Cu2+，Fe3+易产生前波干扰；碱性溶液第35页，共96页，星期日，2025年，2月5日五极谱定量分析方法1底液的选择底液支持电解质极大抑制剂除氧剂其它试剂第36页，共96页，星期日，2025年，2月5日1)校准曲线法不同浓度Cd2+的极谱图校准曲线三切线法测量波高2定量分析方法第37页，共96页，星期日，2025年，2月5日2)标准加入法第38页，共96页，星期日，2025年，2月5日极谱分析法的特点1.普通极谱法测定物质的范围为10-5~10-2mol/L，灵敏度不高，但采用近代极谱方法和新技术，如极谱催化波法、溶出伏安法、单扫描极谱法、脉冲极谱法等，可提高灵敏度至10-7~10-10mol/L.2.在合适的条件下，可以在一份试液中同时测定几个元素。3.由于通过溶液的电流很小，试液的浓度基本上没有变化，因此溶液可重复多次进行分析。第39页，共96页，星期日，2025年，2月5日(一)按电极反应的可逆性区分:可逆波与不可逆波可逆波不可逆波只由扩散过程控制的极谱波既受扩散速度控制，又受电极反应速度控制的极谱波六、极谱波的类型及特征第40页，共96页，星期日，2025年，2月5日（二）按电极反应的氧化或还原过程区分1.还原波（阴极波） O+ne