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第1页，共31页，星期日，2025年，2月5日1.仪器结构：图1LK98电化学分析系统主机方块图第2页，共31页，星期日，2025年，2月5日2.实验技术三电极电化学池UEWEREN2电化学仪图2电化学实验装置图RE﹑WE﹑UE分别为参比电极、工作电极和对电极第3页，共31页，星期日，2025年，2月5日三电极是指：工作电极(W)辅助电极(U)或对电极参比电极(R)仪器输出的电信号加到工作电极和对电极上,被研究的物质在工作电极上发生电化学反应。辅助电极与工作电极连成通路,且发生的反应与工作电极相反，反应的电流通过工作电极和对电极。参比电极用于稳定工作电极的电位并确定电流-电势曲线中的峰电位、半波电位等。第4页，共31页，星期日，2025年，2月5日电极材料：1、工作电极常用的材料有：铂、金、汞、碳（玻璃碳、石墨、普通碳）、金属氧化物等。2、对电极多用铂丝、铂网等。3、参比电极常用的是甘汞电极和Ag-AgCI电极.溶剂:无机溶剂,水、有机溶剂如乙醇、乙腈等,通常尽可能用水,或用水和有机溶剂的混和液.电解质:强酸如盐酸、硫酸等;强硷如氢氧化钾、氢氧化钠等;盐类如氯化钾、硝酸钾、磷酸盐等;弱酸弱硷盐的缓冲溶液如乙酸乙酸钠等.若是有机溶剂,常要用有机电解质,如四丁基高氯酸胺四丁基碘化胺等.第5页，共31页，星期日，2025年，2月5日除氧：被空气饱和的水溶液含氧8ppm左右,约为10-5M对于微量分析会严重干扰，通常要通惰性气体除去，最常用的是高纯氮。二、原理与分析方法原理氧化还原反应M+n+neM如Ag+1+eAg流过电极的电子数=参与反应的离子数×离子价态。即：i∝反应物的数量∝反应物的浓度---定量分析。物质的结构不同导致其氧化还原电位不同---定性分析的基础。第6页，共31页，星期日，2025年，2月5日物质的结构不同导致其氧化还原电位不同---定性分析的基础。分析方法：（一）、电解与库仑分析1.电解分析（电重量分析）以电子为沉淀剂的重量分析法，一般用铂网或铂片作阴极，铂丝或铂片为阳极，通电使被测物沉积在铂阴极上然后称重。这种方法又分为控制电位电解分析和控制电流电解分析。图3恒电位电解装置第7页，共31页，星期日，2025年，2月5日(1)、控制电位电解分析不同离子有不同的析出电位（如图4），通过控制合适的工作电极电位，可使被测离子沉积在电极上，其他物质留在溶液中。这种方法选择性好，可以实现被测离子与共存离子的分离，如Cu+2与Bi+2、Pb+2、Sn+2的分离等。(2)控制电流电解分析在工作电极上施加一定的电流进行电解，但被测物和共存物可能同时析出。与控制电位电解分析相比，速度快但选择性差，目前用的不多。cc图4不同离子的析出电位第8页，共31页，星期日，2025年，2月5日2.库仑分析（库仑滴定）以电子为滴定剂的滴定分析，滴定装置如图5。如滴定酸,阴极反应:2H2O+2eH2+2OH-生成的OH-离子立即与样品中的酸（H+）反应OH-+H+H2O如测定环境样品中的苯胺,在样品溶液中加入Br–使其在阳极氧化产生Br2，反应如下：2Br-Br2，用生成的Br2滴定苯胺。因此，库仑滴定可用于容量分析中的各类滴定如酸硷中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定及络合滴定等方面。图5库仑滴定基本装置第9页，共31页，星期日，2025年，2月5日库仑滴定主要依据法拉第的两个电解定率：即第一定率：w∝Q电极上析出的物