酸碱解离平衡和缓冲溶液 (2).pptVIP

§3.4水的解离平衡和溶液的pH(dissociationequilibriumofwaterandpHofsolution)任何水溶液中，均存在着水的离解平衡。在纯水和一切稀水溶液中,KθW只是温度的函数（在稀水溶液中[H2O]仍可看成常数）。水的离子积常数简写式:H2OH+＋OH-H2O＋H2OH3O+＋OH-H+一、水的解离平衡第30页，共59页，星期日，2025年，2月5日二、溶液酸碱性表示法以溶液中[H+]与[OH-]的相对大小定义酸碱性：[H+]＞[OH-]或[H+]＞1.00×10-7（25℃）酸性；[H+]越大，酸性越强[H+]＝[OH-]或[H+]=1.00×10-7（25℃）中性[H+]＜[OH-]或[H+]＜1.00×10-7（25℃）碱性；[OH-]越大，碱性越强第31页，共59页，星期日，2025年，2月5日pH=-lg[H+]；pOH=-lg[OH-]人体各种体液的pH值体液pH值血浆成人胃液唾液7.36~7.440.9~1.56.35~6.85酸中毒(acidosis)：pH值7.36碱中毒(alkalosis):pH值7.44pH+pOH=14（25℃）第32页，共59页，星期日，2025年，2月5日三、溶液pH的计算一元弱酸弱碱溶液HAH++A-Kaθ·c≥20Kw时：[H+]=cαKaθ·c≥20Kw，且c／Kaθ≥500或α＜5%时：第33页，共59页，星期日，2025年，2月5日对一元弱碱溶液，有类似公式：Kbθ·c≥20Kw时[OH-]=cαKbθ·c≥20Kw，且c／Kbθ≥500或α＜5%时：BOHB++OH-第34页，共59页，星期日，2025年，2月5日例1、计算0.10mol·L-1HOAc溶液的pH值。（Kaθ=1.76×10-5）解：Kaθc=1.76×10-6≥20Kwθ，c／Kaθ=0.10／(1.74×10-5)＞500，故：pH=2.88第35页，共59页，星期日，2025年，2月5日例2、计算0.010mol·L-1NH4Cl溶液的pH值（Kbθ，NH3=1.79×10-5）。解：Kaθ=Kwθ/Kbθ=5.59×10-10，Kaθc≥20Kwθ，c／Kaθ=0.10／(5.59×10-10)＞500，pH=5.62第36页，共59页，星期日，2025年，2月5日例3、计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值（Kaθ，HAc=1.74×10-5）。解：Kbθ=Kwθ／Kaθ=5.75×10-10，Kbθc≥20Kwθ,c／Kbθ=0.10／(5.75×10-10)＞500，pH=8.88第37页，共59页，星期日，2025年，2月5日多元酸碱溶液(1)当Ka1θca≥20Kwθ，可忽略水的离解。(2)当Ka1θ／Ka2θ＞102时，可忽略二级以上的离解，当作一元弱酸处理，则［H+］≈[HA-]，[H2A]≈c(H2A)(3)若c／Ka1θ≥500，则[A2-]≈Ka2θ第38页，共59页，星期日，2025年，2月5日对于多元弱碱溶液，有类似公式：Kb1θcb≥20Kwθ，Kb1θ／Kb2θ＞102且c／Kb1θ≥500时第39页，共59页，星期日，2025年，2月5日例、计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值。解：Kb1θcb≥20Kwθ，Kb1θ／Kb2θ＞102，cb／Kb1θ＞500，pOH=2.33pH=14.00-2.33=11.67第40页，共59页，星期日，2025年，2月5日两性物质Ka1θ-----作为碱时其共轭酸的离解常数；Ka2θ-----作为酸时本身的离解常数。Na2HPO4溶液pH计算公式？H2PO4-、HPO42-、NH4OAc及氨基酸等cKa2θ＞20Kwθ，c＞20Ka1θ时第41页，共59页，星期日，2025年，2月5日例1、计算0.10mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。解：H3PO4的pKa1θ=2.16，pKa2θ=7.21，pKa3θ=12.32。cKa2θ＞20Kwθ，c＞20Ka1θ第42页，共59页，星期日，2025年，2月5日酸碱解离平衡和缓冲溶液