第十四章杂环化合物.pptVIP

吡啶环上的电子云密度小于苯环。上海交通大学化学化工学院第31页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院a.碱性:（大于苯胺，小于脂胺）温和的磺化试剂第32页，共40页，星期日，2025年，2月5日吡啶盐的酸性大于铵盐。上海交通大学化学化工学院温和的酰基化试剂第33页，共40页，星期日，2025年，2月5日第十四章杂环化合物第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院杂环化合物：组成环的原子除C原子之外，还有O、S、N等其它杂原子的化合物。单杂环编号时，总是以杂原子为“1”位，依次为1，2，3……或将与杂原子相邻的碳原子编为α，β，γ……funanpyrrolthiophenepyridine一、分类和命名非芳香性：芳香性：第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院如有两个或两个以上相同的杂原子时，要使连有氢的或取代基的杂原子为1号，并使其余杂原子的编号尽可能最小。N-甲基咪唑含有不同杂原子时，按O、S、N的次序编号：噻唑（thiazole）噁唑(oxazole)第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院稠杂环：（一般按稠杂芳烃的规则编号）喹啉特例第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院标氢――母环被部分还原某些母环与特定的母环仅杂原子位置不同-----“异”异喹啉异噁唑3H-吡咯4－吡喃3H-吲哚第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院sp2杂化，Π56,由于环中杂原子以共用电子对参与共轭，使环内碳原子上的电子云密度大于苯环，因而亲电取代比苯容易。芳香性：呋喃吡咯噻吩苯（离域能，电负性解释）1、结构二、含一个杂原子的五元环第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院2、亲电取代(α-位)（1）卤代第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日当α位都被占据后，亲电取代也可以在β位：上海交通大学化学化工学院第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日亲电反应活泼性：上海交通大学化学化工学院第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日（2）硝化吡咯和呋喃在强酸作用下容易开环生成聚合物，噻吩用混酸硝化时反应太猛烈，因而硝化反应一般在低温和乙酐溶液中进行。上海交通大学化学化工学院第10页，共40页，星期日，2025年，2月5日（3）磺化吡咯,呋喃对强酸敏感，需要较缓和的磺化剂，如：SO3-吡啶上海交通大学化学化工学院除去石油和粗苯中的噻吩第11页，共40页，星期日，2025年，2月5日（4）付克酰基化：（烷基化产率较低，选择性差）不要催化剂较弱的Lewis酸较弱的Lewis酸上海交通大学化学化工学院第12页，共40页，星期日，2025年，2月5日（5）环上已有取代基对亲电取代取向的影响上海交通大学化学化工学院α位为供电子基——另一α位取代α-位为吸电子基——较远的β位取代第13页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院β位有供电子基——相邻的α位取代β位有吸电子基——较远的α位取代呋喃例外第14页，共40页，星期日，2025年，2月5日3、加成----加H2THF是常用的非质子溶剂，bp:650C上海交通大学化学化工学院第15页，共40页，星期日，2025年，2月5日上海交通大学化学化工学院4、作为共轭二烯的性质（吡咯、噻吩较难）呋喃芳香性最差呋喃可使浸过盐酸的松木片显绿色。第16页，共40页，星期日，2025年，2月5日5.呋喃的特殊反应（1）酸性开环（2）1，4加成反应上海交通大学化学化工学院第17页，共40页，星期日，2025年，2月5日6、吡咯的酸碱性上海交通大学化学化工学院第18页，共40页，星期日，2025年，2月5日（类似苯酚）上海交通大学化学化工学院第19页，共40页，星期日，2025年，2月5日7、呋喃、吡咯的重要衍生物

（1）糠醛的性质：

类似苯甲醛。由米糠、玉米杆、花生壳等水解制取。

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