有机化合物波谱解析第四章质谱.pptVIP

******************************************************************************************第190页，共192页，星期日，2025年，2月5日第191页，共192页，星期日，2025年，2月5日α裂解i裂解α裂解第192页，共192页，星期日，2025年，2月5日*****************************（2）脱HCN：芳香胺容易脱去HCN分子，且有较强的（M－1）峰.如苯胺第158页，共192页，星期日，2025年，2月5日（3）其他芳胺类化合物，容易发生α-裂解，失去含有N原子的碎片，对于仲胺，可以失去H形成M-1的强碎片离子峰.如：N－甲基苯甲胺第159页，共192页，星期日，2025年，2月5日N，N－二甲基苯甲胺的质谱裂解过程：第160页，共192页，星期日，2025年，2月5日2.酰胺类化合物酰胺类化合物的质谱裂解与酯类化合物相似，可以发生α-裂解，麦氏重排等。以化合物乙酰苯胺为例，主要碎片峰m/z＝93是由麦氏重排形成：第161页，共192页，星期日，2025年，2月5日八、卤化物卤化物中，其质谱中（M＋2）峰很大。卤化物的主要裂解方式有：（1）α一裂解（2）脱XH（类似于醇脱水）第162页，共192页，星期日，2025年，2月5日（3）远程裂解，生成环卤离子第163页，共192页，星期日，2025年，2月5日1－氯癸烷主要碎片离子为CnH2nCl+系列，即：m/z＝91，105；CnH2n+1+系列，即：m/z＝29，43，57；CnH2n+（m/z＝28，42，56）；CnH2n-1+（m/z=27，41，55）和碎片，m/z＝91。：第164页，共192页，星期日，2025年，2月5日九、含硫化合物由于34S的丰度较大，使得含硫化合物的（M＋2）峰较大，容易辨认。硫醇和硫醚的分子离子峰一般都较强，含硫化合物的裂解主要方式有：（1）α－裂解第165页，共192页，星期日，2025年，2月5日（2）i一裂解（3）脱H2S（类似于醇脱水）第166页，共192页，星期日，2025年，2月5日10.硝基化合物：硝基化合物的分子离子有如下两种断裂途径：第167页，共192页，星期日，2025年，2月5日11.芳香杂环类化合物有较大分子离子峰第168页，共192页，星期日，2025年，2月5日12、其他化合物的质谱图

othercompounds第169页，共192页，星期日，2025年，2月5日第170页，共192页，星期日，2025年，2月5日M=85N85(M)1008090100605030204070%OFBASEPEAK02040608010010305070901100H855756444229第171页，共192页，星期日，2025年，2月5日第172页，共192页，星期日，2025年，2月5日54M412767108090100605030204070%OFBASEPEAK082392040608010010305070900第173页，共192页，星期日，2025年，2月5日第174页，共192页，星期日，2025年，2月5日第175页，共192页，星期日，2025年，2月5日第六节质谱解析程序一、解析程序1.解析分子离子峰区域（1）按判断分子离子峰的原则确认分子离子峰，定出试样的分子量，并注意分子离子峰的强度，由此可以了解分子离子的稳定性。（2）注意试样分子量的奇偶性，如为奇数，则试样分子肯定含奇数个氮原子；如为偶数，还需根据其他信息判断试样分子中是否含有氮原子。第176页，共192页，星期日，2025年，2月5日（3）根据同位素离子峰强度，初步推测试样的分子式。（4）可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出试样分子离子的质量，推出分子式。（5）根据分子式，计算出试样的不饱和度2.解析碎片离子峰区域