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高考化学
难溶电解质的溶解平衡
备考导航
复习目标
1.知道难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。
2.了解沉淀的生成、溶解与转化。
3.能运用溶度积常数进行简单计算。
熟记网络
课前自测
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)25℃时,当溶液中c(Ag+)·c(Cl-)Ksp(AgCl)时,此溶液中必有AgCl沉淀析出(√)
(2)如图1,已知:pM=-lgc(M)(M=Mg2+、Ca2+、Mn2+),p(COeq\o\al(2-,3))=-lgc(COeq\o\al(2-,3)),曲线上方的点为饱和溶液,横坐标数值越大,c(COeq\o\al(2-,3))越小(×)
图1图2
(3)(2018·江苏卷)如图2是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+)与c(SOeq\o\al(2-,4))的关系曲线,说明溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))越大,c(Ba2+)越小(√)
(4)(2017·江苏卷)常温下,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,pH=10的含Mg2+的溶液中,c(Mg2+)≤5.6×10-4mol/L(√)
(5)(2024·江苏卷)向2mL浓度均为0.1mol/LCaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1mol/LNa2CO3溶液,振荡,产生白色沉淀。则溶度积常数:CaCO3BaCO3(×)
(6)(2016·江苏卷)室温下,向浓度均为0.1mol/LBaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液,出现白色沉淀,则Ksp(BaSO4)Ksp(CaSO4)(×)
(7)(2019·江苏卷)向浓度均为0.05mol/LNaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,有黄色沉淀生成,则Ksp(AgI)Ksp(AgCl)(×)
(8)向2mL0.01mol/LAgNO3溶液中滴加3mL等浓度的NaCl溶液后,再滴加碘化钾溶液,先产生白色沉淀,后出现黄色沉淀(√)
考点1沉淀溶解平衡及溶度积常数
知识梳理
沉淀溶解平衡
概念:在一定温度下,当难溶电解质在水中形成饱和溶液时,沉淀速率与溶解速率相等,达到平衡状态。
溶度积常数
1.溶度积表达式
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)
Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)
Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)
(式中的浓度都是平衡浓度)
2.溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例
溶度积Ksp
离子积Q
概念
沉淀溶解平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
特点
Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)
式子中的浓度是平衡浓度
Q=cm(An+)·cn(Bm-)
式子中的浓度是任意浓度
应用
Q=Ksp,该溶液是饱和溶液
QKsp,该溶液是不饱和溶液
QKsp,溶液处于过饱和状态,析出沉淀
备注
Ksp的影响因素
①内因:物质本身的性质
②外因:仅与温度有关,与浓度、压强等无关
3.溶度积意义
(1)利用Ksp判断离子沉淀的先后顺序
①组成相似的难溶物
例常温时,AgCl、AgBr、AgI的Ksp分别为1.8×10-10、5.4×10-13、8.5×10-17。将0.001mol/LAgNO3溶液分别滴入浓度均为0.001mol/L的KCl、KBr、KI溶液中,先后沉淀的物质分别是AgI、AgBr、AgCl。
②组成不相似的难溶物
已知:常温时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.9×10-12。将0.001mol/LAgNO3溶液分别滴入浓度均为0.001mol/L的KCl和K2CrO4溶液中,先产生AgCl沉淀。
(2)利用Ksp求混合溶液中离子浓度比值
例向含有Ca2+、Mg2+的某MnSO4溶液(pH约为5)中加入NH4F溶液,使溶液中的Ca2+、Mg2+形成氟化物沉淀。若沉淀后上层清液中c(F-)=0.05mol/L,则eq\f(c?Ca2+?,c?Mg2+?)=100[常温时,Ksp(MgF2)=5×10-11,Ksp(CaF2)=5×10-9]。
(3)利用Ksp计算溶液pH(或沉淀离子的pH范围)
例室温下,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-37.4、Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13,某c(Mn2+)=0.2mol/L的溶液中含有一定量的Fe3+,欲使溶液中c(Fe3+)10-5mol/L,需控制溶液pH的范围是3.2~8.0。
(4)利用Ksp求化学平衡常数K
例常温时
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