第五章黄酮类化合物new.pptVIP

第95页，共140页，星期日，2025年，2月5日2．3’,4’-二氧取代黄酮类化合物H-2’受C环负屏蔽和3’-OR屏蔽作用，H-6’也受C环负屏蔽作用，而H-5’则仅4’-OR屏蔽作用。故由低场到高场的顺序为：H-6’?H-2’?H-5’。但有时也会发生H-2’和H-6’重叠的现象。（1）3’,4’-二氧取代黄酮及黄酮醇H-5’?6.7-7.1d,J=8.5HzH-2’?7.2d,J=2.5HzH-6’?7.9dd,J=2.5,8.5Hz第96页，共140页，星期日，2025年，2月5日第97页，共140页，星期日，2025年，2月5日（2）3’,4’-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇H-2’,5’,6’常作为一个复杂多重峰（通常为两组峰）?6.7-7.1第98页，共140页，星期日，2025年，2月5日2.苷类水或热水提取，（多糖苷在热水中溶解度较大，在冷水中溶解度较小）；也可用EtOH、MeOH、EtOAc提取。3.含羟基的苷或苷元，可用碱水提取。4.提取花青素类可加入少量酸，但一般黄酮类化合物则应避免。第63页，共140页，星期日，2025年，2月5日二、粗提物的精制处理

1．?溶剂萃取法去杂石油醚：除去叶绿素、胡罗卜素等脂溶性色素水溶醇沉：除去蛋白质、多糖、大分子水溶性物质逆流分配：水-乙酸乙酯，正丁醇-石油醚在萃取除杂的同时，可使不同极性或极性相差较大者分离，如极性不同的苷和苷元，极性苷元和非极性苷元。第64页，共140页，星期日，2025年，2月5日2．?碱水提酸沉淀法适用于含酚羟基的化合物，如槐米中芦丁的提取。注意事项：①酸碱度不宜过大②邻二酚羟基的保护：碱性条件下，邻二酚羟基易被氧化，加硼砂保护③石灰乳的加入可除去果胶、粘液等水溶性酸性杂质第65页，共140页，星期日，2025年，2月5日第66页，共140页，星期日，2025年，2月5日第67页，共140页，星期日，2025年，2月5日3．?炭粉吸附法

适用于苷类的精制工作。植物的甲醇提取液加活性炭至吸附完全，过滤得吸附苷的活性炭粉末。依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇洗脱，分步收集、检查、合并。大部分苷类可用7%酚/水洗下，经减压浓缩至小体积，乙醚除酚，余下水层经减压浓缩得较纯黄酮苷。第68页，共140页，星期日，2025年，2月5日三、分离

1.根据黄酮化合物极性大小不同，利用吸附或分配原理进行分离常用吸附剂有聚酰胺、硅胶、纤维素粉。１）聚酰胺层析：主要有聚己内酰胺型(Perlon)、六次甲基二胺已二酸盐(Nylon)型、聚乙烯吡咯烷酮(Polyclar)型三种。其原理是酰胺羰基与黄酮酚羟基形成氢键缔合而吸附，吸附能力与酚羟基多少、位置及氢键缔合力大小有关。第69页，共140页，星期日，2025年，2月5日各种溶剂在聚酰胺柱上洗脱能力由弱至强依次为：水，甲醇，丙酮，氢氧化钠水溶液，甲酰胺，二甲基甲酰胺，脲素水溶液。第70页，共140页，星期日，2025年，2月5日黄酮类化合物从聚酰胺柱洗脱时有下列规律：①苷元相同，洗脱先后顺序一般为：三糖苷?双糖苷?单糖苷?苷元②母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢羟基位置的影响：具有邻位羟基黄酮?具有对位（或间位）羟基黄酮③不同类型的黄酮类化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮?二氢黄酮醇?黄酮?黄酮醇④分子中芳香核、共轭双键多者吸附力强，故查耳酮往往较相应的二氢黄酮难于洗脱。第71页，共140页，星期日，2025年，2月5日２）硅胶层析①对酚羟基多的黄酮类，如多羟基黄酮及其苷类，硅胶减活性使用。②对酚羟基少的黄酮类，如甲基化、乙酰化黄酮及二氢黄酮、异黄酮，则无须减活性。第72页，共140页，星期日，2025年，2月5日2.利用分子大小不同，用葡聚糖凝胶分子

筛分离

主要用两种型号的凝胶Sephadex-G型和Sephadex-LH20型分离游离黄酮主要是吸附作用，极性小?大洗脱。分离黄酮苷类，主要是分子筛作用，分子大?小洗脱。总的洗脱顺序：糖多的苷?糖少的苷?游离苷元（极性小?大）常用洗脱剂：①碱性水溶液，含盐水溶液②醇及含水醇③含水丙酮，甲醇－氯仿第73页，共140页，星期日，20