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产品系列:ZSM-5,ZSM-8,ZSM-11三种结构相似;ZSM-21,ZSM-35,ZSM-48等ZSM-8的Si/Al可高达100;第30页,共52页,星期日,2025年,2月5日80年代出现第三代新型分子筛大孔:AlPO4–5,(0.7—0.8nm);中孔:AlPO4–11,0.6nm;小孔:AlPO4—30,0.4nm;磷酸铝系分子筛结构已鉴别有24种以上的不同结构,超过200种的骨架。第31页,共52页,星期日,2025年,2月5日第32页,共52页,星期日,2025年,2月5日AlPO4-n系分子筛结构结构孔径(nm)氧环大小孔容(cm3/g)O2H2OAlPO4-50.8120.180.3AlPO4-110.61100.110.16AlPO4-140.4180.190.28AlPO4-160.3600.2AlPO4-170.4680.270.35AlPO4-200.3600.24AlPO4-310.8120.090.17AlPO4-330.4180.230.23第33页,共52页,星期日,2025年,2月5日AlPO4-n的骨架是电中性的,都没有离子交换能力。VPI-5是磷酸铝基分子筛族的新奇一员,具有十八元氧环,孔径约为1.2~1.3nm。第34页,共52页,星期日,2025年,2月5日四、沸石分子筛的酸、碱催化性能及其调变1、酸中心的形成氢型和脱阳离子型沸石分子筛酸中心的形成。Na+NH4+H型阳离子型-H2O交换加热第35页,共52页,星期日,2025年,2月5日NaY例第36页,共52页,星期日,2025年,2月5日(红外光谱OH伸缩振动带)3640㎝-1B酸HY分子筛表面1450㎝-1L酸脱阳离子沸石表面H型脱阳离子型第37页,共52页,星期日,2025年,2月5日第三章II分子筛催化第1页,共52页,星期日,2025年,2月5日一、概述1.沸石:自然界存在的类似粘土的硅铝酸盐,因结构中含有大量的结晶水在加热时可除去,故称为沸石。2.沸石特点:白色(通常)[浅粉、棕红、黄色或绿色];玻璃光泽,粒度0.5~10μ;硬度:中等;比重:2.0~2.5;由SiO4和AlO4四面体骨架共享氧原子而交联形成多孔骨架结构;第2页,共52页,星期日,2025年,2月5日孔道大小均一;无毒无味,无腐蚀性;不溶于水和有机溶剂,溶于强酸、强碱;沸石中由于AlO4四面体有过剩负电荷,由Na+、K+、Ca2+、Sr2+、Ba2+离子中和;沸石的有效孔直径由这些正离子大小和所在晶格的位置决定。第3页,共52页,星期日,2025年,2月5日4.分类立体笼形结构:菱沸石、方沸石;层状结构:片沸石;纤维状结构:钠沸石、钙沸石;3.沸石存在形式喷出岩、沉积岩、变质岩、热液矿床、近代温泉沉积中。目前发现四十多种第4页,共52页,星期日,2025年,2月5日人工合成的结晶硅铝酸盐。已有一百多种化学组成Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y]zH2OM—金属阳离子;n—金属阳离子价数;x—铝氧四面体的数目;y—硅氧四面体的数目;z—水合水分子数。5.分子筛第5页,共52页,星期日,2025年,2月5日常见形式:A型、X型、Y型、M型、ZSM-5型等。命名:研究者发明所用符号A型、X型、M型、ZSM-5型、MCM-41、SBA-15等离子交换,冠原型号所交换的离子元素CaA、HY、NH4Y等.化学组成标明交换度A型分子筛:Na12Al12Si12O48·27H2O33%Na被Ca交换Ca4Na8Al12Si12O48·27H2O第6页,共52页,星期日,
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