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第三章丁二烯生产情境二环氧乙烷的生产氧化反应氧化反应分类1.氧化剂2.氧化反应特点3.氧化反应分类完全氧化是指反应物中的碳原子与氧化合生成CO2,氢原子与氧结合生成水;部分氧化,又称选择性氧化,是指烃类及其衍生物中少量氢原子或少量碳原子与氧化剂发生作用,而其他的氢和碳原子不与氧化剂反应的过程。均相催化氧化通常是指气—液相氧化反应。催化自氧化和络合催化氧化两类反应。催化自氧化:自由基、诱导期、自加速。络合催化氧化:瓦克法,烯烃变羰基化合物完全氧化和部分氧化均相催化氧化和非均相催化氧化氧化反应分类均相催化氧化催化自氧化:常用于生产有机酸、过氧化物,催化剂一般是锰、钴等过渡金属盐,如醋酸锰络合催化氧化:瓦克法:在均相络合催化剂作用下,烯烃氧化生成相同碳原子数的羰基化合物,除乙烯生成乙醛以外,其他均生成酮氧化剂氧化剂空气氧气其他过氧化物双氧水氧化反应特点特点反应放热量大反应不可逆氧化途径复杂多样过程易燃易爆任务三氧化反应岗位操作反应岗位乙烯氧化反应单元二氧化碳脱除单元氧化反应器1.催化剂装填位置?2.列管内外分别是什么物料?3.折流挡板的作用是什么?4.原料入口位置?5.何时需要热补偿?二氧化碳的脱除K2C03+CO2+H2O→2KHC03解吸塔采用浮阀塔板吸收剂可以循环使用化学吸收吸收塔采用多段填料利用热的碳酸盐做吸收剂一、氧化反应单元的操作要点温度控制汽包液位控制反应器入口压力控制反应器出口氧浓度控制1、温度控制一般反应器温度通过撤热剂(移热介质)移热控制撤热剂的温度由其蒸汽压力决定其压力通过汽包管线上的压力控制阀调节(壳程压力)撤热剂温度应低于可造成失控反应的撤热剂温度5-15摄氏度。1.1撤热剂温度的控制1、温度控制每根催化剂热电偶套管装有几个热电偶,如果任一点温度超过正常操作值一定范围,表明反应中正在产生或已经发生飞温。当发生飞温反应时,必须立即切断氧气进料。短时间飞温可造成局部催化剂失活长时间飞温会对催化剂造成永久损害。1.2床层温度的控制1、温度控制氧化放热反应,入口—--出口温度升高。出口温度是限制条件,出口温度高,反应器内温度高一般控制反应器出口温度1.3出口温度的控制1、温度控制反应器出口温度高入口氧浓度高或乙烯浓度高,使反应加快二氯乙烷不足,副反应增加循环气流量下降,自身转移的热量少锅炉给水量不够或高压汽包压力高,移热能力不足仪表故障1.3出口温度的控制2、汽包液位控制汽包的作用:汇集蒸汽,储存气压以及分配蒸汽热虹吸原理工作形成一定位差,使液体自动流出,液体被加热汽化,形成气液混合物,密度显著变小,从而入口和出口产生压差,工艺流体不用泵就可以自然循环,完成操作过程。汽包中水经环状总管——分配支管——反应器底部产生的蒸汽——环状带分支出口系统----汽包反应器蒸汽汽包液位低会引起氧气联锁系统停车高压汽包液位一般控制在50%左右热虹吸原理汽包液位的控制方式:撤热剂系统排污量稳定;调整高压汽包压力和补水量;控制汽包产气量2、汽包液位控制汽包液位下降锅炉水流量下降排污量过大反应温度升高调节阀出现故障3、反应器入口压力控制一般关注如下几方面:根据生产负荷,调整氧气、乙烯进料量稳定根据系统压力,调节甲烷、氮气等补充量根据脱碳效果,调整脱碳系统物料量根据压差,调节循环压缩机3、反应器入口压力控制反应器入口压力低生产负荷低进入脱除系统循环气流量大致稳剂甲烷补充量小工艺排放量大;循环气压缩机开度过小二氯乙烷加入量很少,影响小4、反应器出口氧浓度控制反应器出口氧浓度高原因:进料中乙烯浓度低;反应温度下降;催化剂活性下降;二氯乙烷量过多;进脱碳循环气流量大;进反应器的循环气量大;仪表、分析故障。二、二氧化碳脱除单元的操作要点吸收塔出口CO2含量控制吸收塔釜液位控制吸收塔顶循环气含水控制解吸塔釜碳酸钾浓度控制二、二氧化碳脱除单元的操作看懂、掌握流程,了解物料组成、关系含有二氧化碳的循环气送回反应器,有何危害?第三章丁二烯生产
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