项目五原料气的精制任务二甲烷化精制任务三双甲工艺精制99课.ppt

*（五）导气开入口阀，关小放空阀，导气提压，炉入口温度280～290℃。提压缓慢进行，以防吹翻催化剂层和引起脱碳塔带液。（六）正常操作工艺条件温度300～400℃；入口气体硫≤1ml/m3。八、甲烷化法生产操作（七）停车操作短期停车，用脱硫气或氮气保压，保温200℃以上。长期停车，不卸催化剂，分阶段卸压，再用氮气置换保压。如卸出催化剂，须卸压，置换，氧化。氧化过程注意温升小于50℃/h。炉温不超400℃。无明显温升则认为氧化完毕。某公司催化剂评价装置八、甲烷化法生产操作（八）非正常情况处理1.催化剂超温：残碳含量升1%，可导致床层温升60～70℃。措施？2.临时停车后开车轻微不合格：或有原因包括温度控制；催化剂被微量氧氧化失活；碱洗气保压时CO与Ni反应生成羰基镍而失活；残碳量超标；中毒物。或有措施？3.催化剂突然降温：脱碳液泛导致碱洗气入炉。八、甲烷化法生产操作甲烷化法生产操作甲烷化缺点①增加氨合成放空量。转化1％残碳减少5.8％的氨产量。②催化剂不能长久稳定保持高活性。③需补充大量热量维持反应温度，消耗蒸汽。双甲工艺催生任务三双甲工艺精制工艺布置：脱碳脱硫气先经甲醇化反应，绝大多数的（CO+CO2）转化为甲醇、经冷却分享甲醇后再经甲烷化反应，使剩余的（CO+CO2）转化为甲烷。特点：去掉了铜洗，变换工序一氧化碳指标可适量放宽。联产甲醇使得能耗降低：吨氨节电50kw·h吨氨省蒸汽0.4t原料气精脱硫，保证甲醇催化剂使用寿命。关键技术任务三双甲工艺精制一、反应原理甲醇化：CO+2H2CH3OH+QCO2+3H2CH3OH+H2O+Q反应特点：放热、体积缩小的可逆反应。温度、压力、空速、反应物、生成物浓度对合成均有影响，其中温度和压力对残碳转化率影响最大。catcat二、工艺特点方法特点：先甲醇化，后甲烷化。CO转化率90％。出口残碳量（10～20）×10-6。工艺优势：降低了因深度变换和深度脱碳引起的蒸汽消耗，使工艺过程控制更为宽松。联醇工艺特点①串接生产甲醇合成、氨合成。②联醇串在合成氨工艺精炼之前，甲醇合成气采取部分循环。③调整变换气中CO含量调节甲醇产量比例。④采用铜基催化剂，其抗毒性差，须采取措施，使原料气总硫≤0.1×10-6。双甲工艺

替代铜洗优点①降低成本：节约原材料铜、醋酸、液氨。②消除污染：铜洗再生气、“跑冒滴漏”的铜液、大量的稀氨水污染江河水系。③被铜洗脱除的2％CO变成了粗甲醇，吨氨生成粗甲醇42kg。④工艺操作稳定。三、甲醇化催化剂锌铬系催化剂活性温度高(590～670K)，为提高转化率，必须在高压下(25～35MPa)操作，逐步淘汰。采用铜基Cu-Zn-A1系催化剂，良好的低温活性，较高的选择性。甲醇化催化剂：还原与氧化控制要点还原反应是强放热反应，铜基催化剂对热比较敏感，要严格控制H2和CO的浓度和温度，还原升温要缓慢，出水均匀，以防影响催化剂寿命。采用H2、CO作为还原剂CuO+H2Cu+H2O－86.6kJ/molCuO+COCu+CO2－127.6kJ/mol甲醇化催化剂：还原与氧化氧化：停车取出催化剂时应先氧化(钝化)。还原态催化剂通入少量空气慢慢氧化，在其表面形成氧化铜保护膜，钝化。钝化过程中必须严格控制氧含量，以免因温度过高烧坏催化剂。湖南安淳公司醇烃化催化剂一种稀土、铜、铁的醇烃化催化剂XAC，多家合成氨厂使用，出口残碳≤1×10-7，分离液体含有醇和碳氢化物。催化剂在3.0～30MPa压力范围，210～250℃温度范围效果良好，起始活性温度200℃，短期耐热达400℃。湖南安淳公司醇醚化催化剂醇醚化催化剂XMM，利用原料气中残碳与H2反应生成甲醇，随后水解为二甲醚，XMM属于铜系催化剂，成分为铜、锌、铝、稀土氧化物和少量添加剂。联醇生产的工艺流程四、工艺流程某公司联醇生产的工艺流程可控制醇氨比的双甲新工艺产醇塔净化塔节能型双甲新工艺醇烃化工艺流程?醇烃化就是将双甲工艺中的甲烷化催化剂更换为醇烃化催化剂。是“双甲工艺”的重大进步。醇烃化工艺流程某公司醇烃化工艺经济效果节省成本项目：电解铜；冰醋酸；液氨；电；蒸汽；……吨氨成本节省：63.44元五、醇烃化装置醇烃化装置烃化塔烃化塔烃化塔醇化塔醇化塔醇化塔【小结】一、甲烷化精制二、双甲工艺精制【作业】云课堂：第12次作业合成氨原料气的净化24313