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第1页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.1电化学分析法的分类及特点一、电化学分析法以测量某一化学体系或试样的电响应为基础建立起来的一类分析方法。第2页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.1电化学分析法的分类及特点一、电化学分析法测量某一化学体系或试样的电响应电导分析法:通过测量溶液电导或电阻,确定待测物含量的方法。二、电化学分析法的分类按测量的电化学参数分类电导分析法电位分析法极谱分析法(伏安法)库仑分析法电重量分析法电化学分析法电位分析法:通过测量电池电动势或电极电位,确定待测物含量的方法。库仑分析法:通过测量电解过程中消耗的电量,确定待测物含量的方法。伏安分析法:通过测量电解过程中电流随电位的变化,确定待测物含量的方法。电重量分析法:使被测物在电极上析出,通过称量确定待测物含量的方法。第3页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.1电化学分析法的分类及特点一、电化学分析法测量某一化学体系或试样的电响应二、电化学分析法的分类电导、电位、库仑、伏安、电重量分析法三、电化学分析法的特点1、直接得到电信号,易于实现自动化和连续分析;2、仪器简单、品种多样、使用方便;3、应用范围广。第4页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.2电位分析法1.电位分析法:利用电极电位和活度(或浓度)之间的关系,并通过测量电极电位来测定物质含量的方法称电位分析法。理论依据:Nernst方程电位分析法分为直接电位法间接电位法(电位滴定法)2.电极电位和活度或浓度之间的关系—能斯特公式电极反应:Ox+ne-=Red第5页,共41页,星期日,2025年,2月5日忽略离子强度的影响,能斯特公式为:第6页,共41页,星期日,2025年,2月5日问题电位分析中的电极有哪些?第7页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.2.1金属基电极金属基电极:以金属为基体的电极金属基电极电位的产生:在电极上发生电子交换反应一、第一类电极(活性金属电极)金属金属离子溶液1.组成金属+金属离子溶液,M|Mn+2.电极反应3.电极电位2.303RT/FZn|Zn2+Ag|Ag+只有少数金属可直接构成第一类电极第8页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.2.1金属基电极问题2.1金属基电极的工作原理如何?金属基电极:以金属为基体的电极金属基电极电位的产生:在电极上发生电子交换反应一、第一类电极(活性金属电极)金属+金属离子溶液,M|Mn+二、第二类电极(金属-金属难溶盐电极)1.组成金属+金属难溶盐+金属离子溶液2.电极反应3.电极电位银-氯化银电极银氯化银氯化钾溶液AgCl=Ag++Cl-饱和甘汞电极汞饱和氯化钾溶液汞+甘汞导线第9页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.2.1金属基电极金属基电极:以金属为基体的电极金属基电极电位的产生:在电极上发生电子交换反应一、第一类电极(活性金属电极)金属+金属离子溶液,M|Mn+二、第二类电极(金属-金属难溶盐电极)银-氯化银电极,饱和甘汞电极三、第三类电极1.组成金属+两种金属难溶盐+第二种阳离子溶液2.电极反应3.电极电位银钙离子溶液草酸银草酸钙Ag|AgC2O4,CaC2O4,Ca2+第10页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.2.1金属基电极金属基电极:以金属为基体的电极金属基电极电位的产生:在电极上发生电子交换反应一、第一类电极(活性金属电极)金属+金属离子溶液,M|Mn+二、第二类电极(金属-金属难溶盐电极)银-氯化银电极,饱和甘汞电极三、第三类电极Ag|AgC2O4,CaC2O4,Ca2+Hg|HgY2-,CaY2-,Ca2+四、零类电极(惰性金属电极)1.组成惰性金属丝+氧化还原溶液2.电极反应3.电极电位铂Fe3+Fe2+Fe3++e=Fe2+第11页,共41页,星期日,2025年,2月5日7.2.1金属基电极金属基电极:以金属为基体的电极金属基电极电位的产生:在电极上发生电子交换反应一、第一类电极(活性金属电极)金属+金属离子溶液,M|Mn+二、第二类电极(金属-金属难溶盐电极)银-氯化银电极,饱和甘汞电极三、第三类电极Ag|AgC2O4,CaC2O4,Ca2+Hg|HgY2-,CaY2-,Ca2+四、零类电极(惰性金属电极)电位的产生是由于在电极上发生电子交换反应金属基
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