高聚物生产技术王伟职称讲师93课件.pptx

高聚物生产技术石化工程学院主讲人：王伟职称：讲师1聚物生产技术湖南石油化工职业技术学院

2三、阴离子聚合引发剂阴离子聚合反应所用引发剂是提供电子的碱性物质，或称为亲核试剂。主要类型有：有机金属化合物、碱金属、碱金属-芳香烃复合引发剂等。碱金属、碱金属-芳香烃复合：电子转移引发有机金属化合物：阴离子引发

31、电子转移引发单体自由基－阴离子碱金属原子最外层只有一个电子，易转移给单体，形成阴离子后引发聚合（1）碱金属（Li、Na、K）：电子直接转移引发

4双阴离子活性中心自由基阴离子末端很快偶合终止，生成双阴离子，两端阴离子同时引发单体聚合。如丁钠橡胶的生产。缺点：非均相体系，碱金属不溶于溶剂，利用率低

5（2）碱金属-芳烃引发剂：电子间接转移引发碱金属将电子转移给中间体，形成自由基－阴离子，再将活性转移给单体，如钠-萘在四氢呋喃中引发苯乙烯。

62、阴离子引发：有机金属化合物（1）金属氨基化合物，是研究得最早的一类引发剂这类引发剂的活性太大，聚合不易控制，故目前已不使用。

7（2）金属烷基化合物，是最常用的阴离子聚合引发剂丁基锂（C4H9-Li），目前最常用的阴离子聚合引发剂，以单阴离子形式引发。引发活性及溶解性与金属的电负性有关。电负性越小，金属性越强，引发活性强，如K、Na，但不溶于有机溶剂，难以使用。电负性越大，可以改善溶解性能，但活性过低，无引发能力。Mg难引发阴离子聚合，烷基镁中如引入卤素，成为格氏试剂RMgX，增加Mg-C键极性，可成为阴离子引发剂。

8（3）其他亲核试剂中性亲核试剂，如R3P、R3N、ROH、H2O等。都有未共用的电子对，在引发和增长过程中生成电荷分离的两性离子。电荷分离的两性离子只能引发非常活泼的单体

93、阴离子聚合单体与引发剂匹配原则引发能力引发剂匹配关系单体结构反应能力大小K,KRNa,NaRLi,LiRRMgXT-ROLiROKRONaROLi吡啶NR3RORH2OCH2＝C(CH3)－C6H5CH2＝CH－C6H5CH2＝C(CH3)CH＝CH2CH2＝CHCH＝CH2CH2＝C(CH3)COOCH3CH2＝CHCOOCH3CH2＝CH－CNCH2＝C(CH3)－CNCH2＝CH－NO2CH2＝C(COOCH3)2CH2＝C(CN)COOC2H5CH2＝C(CN)2小大ABCDabcd

10表中a组碱金属及其烷基化合物碱性最强，催化能力极强，可以引发各种单体进行阴离子聚合；b组不引发极性最弱的单体，只能引发A、B、C组单体；c组碱性比d组弱；d组只能引发聚合能力最强的A组单体。结论

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