高聚物生产技术王伟职称讲师45课件.pptx

高聚物生产技术石化工程学院主讲人：王伟职称：讲师1聚物生产技术湖南石油化工职业技术学院

2第四章离子型聚合反应4.1阴离子聚合反应4.2阳离子聚合反应

34.1阴离子聚合反应单体由阴离子引发剂引发形成单体阴离子活性中心，并按连锁聚合反应机理聚合生成高聚物的聚合反应，称为阴离子型聚合反应。阴离子聚合的活性中心是碳负离子。一、阴离子聚合

4阴离子聚合通式式中A+：为反离子，一般为金属离子B－：阴离子活性中心，一般由亲核试剂提供

5二、阴离子聚合单体有足够亲电性，利于引发；一定稳定性，防止副反应。1、带有吸电子取代基的烯类化合物原则上，取代基为吸电子基团且具有π-π共轭的烯类单体有利于阴离子聚合。一方面，吸电子性能能使双键上电子云密度降低，易与富电性活性种结合，有利于阴离子的进攻；另一方面，形成的碳阴离子活性中心由于取代基的共轭效应而稳定，因而易阴离子聚合。X：NO2、－CN、－COOR、－CH=CH2

6苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等单体分子中虽无吸电子基团，但存在π-π共轭结构，因此也能进行阴离子聚合。2、带有π-π共轭取代基的烯类化合物

7但是对于一些具有p-π共轭效应的吸电子取代基单体，既不能进行阴离子聚合也不能进行阳离子聚合，只能进行自由基聚合。主要由于p-π给电子共轭效应减弱了吸电子诱导效应对双键电子云密度的降低程度，因而不易受阴离子的进攻，不易阴离子聚合。COOCH3|CH2＝CH

8如环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺等杂环化合物可由阴离子引发剂开环聚合；3、含氧、硫等杂原子的不饱和化合物和环状化合物

9单体活性的比较π电子流动性大（共轭效应大），即Q值越越大越好；取代基吸电子能力强，即e值越大越好。单体的聚合能力随结构不同而变化。

10聚合初期，全部引发剂迅速转变成阴离子活性中心，然后以同一速率同时引发单体增长；在增长过程中，再没有引发反应，活性中心数保持不变；单体耗尽，链不终止，依然保持活性，如另加单体，可持续增长；每一个活性中心所连接的单体数基本相等，分子量就等于单体数除以引发剂数（或其1/2），而且比较均一，分子量分布很窄。4、聚合特点快引发、慢增长、无转移、无终止

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