高聚物生产技术王伟职称讲师63课件.pptx

高聚物生产技术石化工程学院主讲人：王伟职称：讲师1聚物生产技术湖南石油化工职业技术学院

2四、阴离子聚合机理阴离子聚合只有引发和增长两步基元反应，很难终止。引发反应取决于引发体系，增长反应与溶剂的性质有关，可以离子紧对、松对、甚至以自由离子的方式进行。

3以正丁基锂为引发剂，苯乙烯为单体，四氢呋喃为溶剂，甲醇为终止剂。1、链引发总特点：引发活性取决于金属-碳键的极性，极性越强，引发活性越大。用RLi、RMgX引发，特点是催化剂溶解于溶剂之中，形成单阴离子活性中心；C－Li键的性质取决于溶剂的性质，在非极性溶剂中属于共价键，在极性溶剂中属于离子键。用KNH2、NaNH2引发，需要在液氨中引发，并且先发生KNH2的分解。

42、链增长链增长反应是通过单体插入到离子对中间完成的。因此，离子对的存在形式对聚合速率、产物聚合度和结构均有影响。离子对存在形式离子对形成条件对聚合速率的影响对产物聚合度的影响对产物结构的影响紧密离子对A结合力强，非质子溶剂聚合速率小聚合度低产物规整性好被溶剂分子隔开的离子对A结合力一般，溶剂极性弱聚合速率较大聚合度较低产物规整一般自由离子对A结合力差，溶剂极性大聚合速率大聚合度大产物规整性不好

53、链终止无杂质的聚合体系：苯乙烯、丁二烯等单体极难发生终止反应，活性寿命很长。原因：活性链带有相同电荷，静电排斥，不能双基终止，也不能歧化；即使活性中心向单体转移或异构化产生终止，也都需要进行难于发生的脱H－反应。外加质子性物质或某些化合物进行终止的体系：可以合成链端带官能团的高聚物。阴离子聚合终止方式微量杂质，如水、氧气、二氧化碳都会使阴离子聚合终止；在无终止聚合条件下，常通过人为加入水、醇、胺等物质使聚合终止；阴离子聚合需在高真空、惰性气氛或完全除水等条件下进行，试剂和反应器都必须十分洁净。

6阴离子聚合终止方式

7聚合初期，全部引发剂迅速转变成阴离子活性中心，然后以同一速率同时引发单体增长；在增长过程中，再没有引发反应，活性中心数保持不变；单体耗尽，链不终止，依然保持活性，如另加单体，可持续增长；每一个活性中心所连接的单体数基本相等，分子量就等于单体数除以引发剂数（或其1/2），而且比较均一，分子量分布很窄。4、聚合特点快引发、慢增长、无转移、无终止

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