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大单元二金属元素及其化合物
eq\a\vs4\al\co1(大单元整合|)eq\a\vs4\al\co1(提能力验考情二)
常考的过渡金属
一、铬的化合物
1.Cr(OH)3(灰蓝色)
Cr2O3和Cr(OH)3具有两性,其转化关系如下:
Cr3+eq\o(,\s\up7(①OH-),\s\do5(④H+))Cr(OH)3eq\o(,\s\up7(②OH-),\s\do5(③H+))[Cr(OH)4]-
(紫色)(灰蓝色)(绿色)
2.Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙红色)
重铬酸盐在酸性溶液中常用作强氧化剂。
Cr2Oeq\o\al(2-,7)+3SOeq\o\al(2-,3)+8H+===2Cr3++3SOeq\o\al(2-,4)+4H2O
Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6I-+14H+===2Cr3++3I2+7H2O
Cr2Oeq\o\al(2-,7)+3H2S+8H+===2Cr3++3S↓+7H2O
Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Cl-+14H+===2Cr3++3Cl2↑+7H2O(制氯气)
Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O(测定铁元素含量)
3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+8H2SO4===3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O(检测司机是否酒后开车)
3.CrOeq\o\al(2-,4)
eq\o(2CrOeq\o\al(2-,4),\s\do4(?黄色?))+2H+eq\o(Cr2Oeq\o\al(2-,7),\s\do4(?橙红色?))+H2O
在酸性溶液中,主要以Cr2Oeq\o\al(2-,7)的形式存在;在碱性溶液中,主要以CrOeq\o\al(2-,4)的形式存在。
铬酸钾常用作沉淀剂:
Ba2++CrOeq\o\al(2-,4)===BaCrO4↓(黄色)
Pb2++CrOeq\o\al(2-,4)===PbCrO4↓(黄色)
2Ag++CrOeq\o\al(2-,4)===Ag2CrO4↓(砖红色)
4.K2Cr2O7的制备
(1)铬铁矿与碳酸钠混合在空气中煅烧:
4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3eq\o(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2
(2)浸出液用H2SO4酸化:
2Na2CrO4+H2SO4===Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O
(3)由Na2Cr2O7制取K2Cr2O7(低温下,重铬酸钾的溶解度较小):
Na2Cr2O7+2KCl===K2Cr2O7↓+2NaCl
二、锰的化合物
1.KMnO4
(1)KMnO4的强氧化性(介质不同,还原产物不同)
①酸性溶液中,MnOeq\o\al(-,4)被还原为Mn2+。
MnOeq\o\al(-,4)+5Fe2++8H+===Mn2++5Fe3++4H2O
2MnOeq\o\al(-,4)+16H++10Cl-===2Mn2++5Cl2↑+8H2O
2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4===2Mn2++10CO2↑+8H2O
2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2O2===2Mn2++5O2↑+8H2O
2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5NOeq\o\al(-,2)===2Mn2++5NOeq\o\al(-,3)+3H2O
②微酸性、中性或微碱性溶液中,MnOeq\o\al(-,4)被还原为MnO2:
2MnOeq\o\al(-,4)+3SOeq\o\al(2-,3)+H2O===2MnO2↓+3SOeq\o\al(2-,4)+2OH-
③强碱性溶液中,MnOeq\o\al(-,4)被还原为MnOeq\o\al(2-,4):
2MnOeq\o\al(-,4)+SOeq\o\al(2-,3)+2OH-===2MnOeq\o\al(2-,4)+SOeq\o\al(2-,4)+H2O
①若MnOeq\o\al(-,4)过量,它可能和Mn2+反应析出MnO2:2MnOeq\o\al(-,4)+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+;
②MnOeq\o\al(-,4)与还原剂的反应起初较慢,但Mn2+可以催化该反应。因此,随着Mn2+的生成,反应速率迅速加快。
(2)KMnO4的制备
①锰酸钾歧化法:
3K2MnO4+2CO2===2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3
②氧化法:
2MnOeq\o\al(2-,4)+Cl2===2MnOeq\o\al(-,4)+2Cl-
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