大单元五 化学反应与能量变化 大单元整合 提能力验考情五 学案 (含答案)2026届高三化学一轮大单元复习.DOCVIP

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大单元五化学反应与能量变化

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化学反应进行的方向

1.熵和熵变

(1)熵的含义:衡量一个体系混乱度的物理量,用符号S表示。一般规律是S(g)S(l)S(s)。

(2)熵变的含义:反应前后熵的变化量,用ΔS表示,ΔS越大,越有利于反应自发进行。

2.化学反应进行的方向及解题方法要点

(1)反应趋势:化学反应大都趋向于放热反应和混乱度增加的方向进行。

(2)解题方法要点:一个化学反应能够自发进行,ΔH和ΔS至少有一个是有利于反应自发的。若ΔH不利于反应自发,即ΔH0,则ΔS必须有利于反应自发,即ΔS0;若ΔS不利于反应自发,即ΔS0,则ΔH必须有利于反应自发,即ΔH0。

3.综合判断

在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能的变化(符号为ΔG)综合了反应体系的焓变和熵变对自发过程的影响,即ΔG=ΔH-TΔS。ΔG0反应能自发进行;ΔG=0反应处于平衡状态;ΔG0反应不能自发进行。

有关电化学装置的分析

离子交换膜类型、作用及应用

1.常见的离子交换膜

种类

允许通过的离子

移动方向

阳离子交换膜

只允许阳离子通过

阳离子→电解池的阴极(或原电池的正极)

阴离子交换膜

只允许阴离子通过

阴离子→电解池的阳极(或原电池的负极)

质子交换膜

只允许H+通过

质子→电解池的阴极(或原电池的正极)

2.离子交换膜的作用

(1)平衡两边电极区的电荷。

(2)避免交换膜两边物质发生反应(反应物发生反应或产物发生反应)。

(3)形成交换膜两边电解质溶液浓度不同的浓差电池。

3.离子交换膜的应用——浓差电池

装置图及

装置特点

用如图所示装置进行实验,观察到灵敏电流计的指针发生偏转。

(1)a、b电极均为Ag单质。

(2)左池为AgNO3稀溶液,右池为AgNO3浓溶液。两池AgNO3溶液的浓度不同,可以形成浓差电池。

(3)离子交换膜作用:使两池Ag+浓度不同;平衡两池的电荷。

(4)随着反应进行,左右两池浓度的差值逐渐减小,外电路中电流逐渐减小,电流计指针偏转幅度逐渐变小。当左右两池离子浓度相等时,电池将停止工作,不再有电流产生,此时左右两池硝酸银溶液的物质的量浓度相等

原理分析

(1)Ag+浓度越大,氧化性越强,故b电极为正极,发生还原反应,b电极反应式为Ag++e-===Ag;a电极为负极,发生氧化反应,a电极反应式为Ag-e-===Ag+。

(2)离子交换膜的类型和作用:不允许Ag+通过,只允许NOeq\o\al(-,3)通过,是阴离子交换膜。随着反应进行,NOeq\o\al(-,3)穿过离子交换膜的速率将减小

锂电池电极反应式的书写

锂电池

装置图

说明

Li-CO2电池

4Li+3CO2eq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))2Li2CO3+C

(隔膜只允许Li+通过,向正极移动)

放电时:

锂电极为负极,负极反应式:

Li-e-===Li+

铱基电极为正极,正极反应式:

3CO2+4Li++4e-===2Li2CO3+C

LiFePO4-C电池

Li1-xFePO4+LixC6eq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))

LiFePO4+6C

(隔膜只允许Li+通过,向正极移动,LixC6中C元素为0价)

放电时:

M为负极,负极反应式:

LixC6-xe-===6C+xLi+

N为正极,正极反应式:

Li1-xFePO4+xLi++xe-===LiFePO4

全固态锂-硫电池

16Li+xS8eq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))8Li2Sx(2≤x≤8)

(Li+移向电极a),电极a掺有石墨烯,可增强电极导电性

放电时:

电极b是负极,负极反应式:

Li-e-===Li+,

电极a是正极,正极反应式(第一步):

S8+2e-+2Li+===Li2S8

LiCoO2-C电池

Li1-xCoO2+LixC6eq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))

LiCoO2+6C

(放电过程中,Li+从负极脱出,嵌入正极)

放电时:

N为负极,负极反应式:

LixC6-xe-===6C+xLi+

M为正极,正极反应式:

Li1-xCoO2+xLi++xe-===LiCoO2

锂-空气电池

4Li+O2+2H2Oeq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))4LiOH

(Li+移向B极)

放电时:

A为负极,负极反应式:

Li-e-===Li+

B为正极,正极反应式:

O2+4e-+2H2O===4OH-

(电解液不能是水溶液,因为金属锂可与水反应)

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