第七章影响电极电势的因素.pptx

2.影响电极电势的因素

①氧化型或还原型的浓度或分压

电极反应：氧化型+Ze-还原型

0.0592ca(还原型)

E=E-lg;

例有一原电池：

ZnZn2+（aq）MnO4（aq）,Mn2+（aq）pt

计算:(1)两电极电极电势

解:正极为Mno;/Mn*,负极为zn*/zn,电极反应为:;

负极:E(zn2*/zn)

;

②介质的酸碱性

例：已知E((ClO3-/Cl-)=1.45V

求：当c((ClO3-)=c((Cl-)=1.0molL-1，

c((H+)=10.0molL-1时，E((ClO3-/Cl-)=?

解：ClO3-((aq)+6H+((aq)+6e-Cl-((aq)+3H2O((l)

E((ClO-/Cl-)

=1.45V+0.0592Vlg10.06=1.51V

6;

③沉淀的生成对电极电势的影响

例：已知E(Ag+/Ag)=0.799V，若在Ag+和Ag组成的半电池中加入NaCl会产生AgCl((s)，

平衡后c((CCl-)=1.0molL-1时，E(Ag+/Ag)=?并求E(AgCl/Ag)=?(sp((AAgCl)=1.8×10-10)

Ag;

解：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)

{c(Ag+)}{c(Cl-)}=Ksp(AgCl)

若c(Cl-)=1.0molL-1时,c(Ag+)=Ksp(AgCl)

Ag+(aq)+e-Ag(s)

E(Ag+/Ag)

=0.222V;

E((Ag+/Ag)

=E(Ag+/Ag)+0.0592VlgKsp(AgCl)=0.222V=E((AgCl/Ag);

例：已知E((Fe3+Fe2+)=0.769V，

Ksp((Fe(OH)3)=2.8×10-39，

Ksp((Fe(OH)2)=4.86×10-17，在Fe3+和Fe2+组成的半电池中加入NaOH，达到平衡时保持

c((OH-)=1.0molL-1,求此时E((Fe3+\Fe2+)=?E((Fe(OH)3/Fe(OH)2)=?;

解：在Fe3+、Fe2+的溶液中加入NaOH后

Fe3+((aq)+3OH-((aq)Fe(OH)3(s)

Fe2+((aq)+2OH-((aq)Fe(OH)2(s)

当c((OH-)=1.0molL-1时,;

Fe3+((aq)+e-Fe2+((aq)

E((FFe3+/Fe2+)

=E((FFe3+/Fe2+)-0.0592lgKsp((Fe(OH)2)Ksp((Fe(OH)3)

4.86×10-17

=0.769V-0.0592lg-39

2.8×10

=-0.55V;

=E((Fe3+/F+)

=-0.55V

即E(Fe(OH)3/Fe(OH)2)

=E((Fe3+/F+)-0.0592V

=-0.55V;

小结：

氧化型形成沉淀，E↓;还原型形成沉淀，E↑。

例：E(Ag2S/Ag)E(Ag+/Ag)

E(Cu2+/CuI)E(Cu2+/Cu+)

氧化型和还原型都形成沉淀，看二者

的相对大小。若(氧化型)(还原型)，则E↓;反之，则E↑。;

第五次作业