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第十二章滴定分析

Acid-baseTitration滴定分析反应的条件和要求

定量：按反应式所表示的化学计量关系完成，反应完全（99.9﹪以上）快速：反应必须能迅速完成。慢的反应，可加热或加催化剂。无副反应发生或可采取适当方法消除副反应。有比较简便可靠的方法确定滴定终点。滴定方式直接滴定法directtitration

满足上述四个条件返滴法backtitration不满足上述3,4条件。先加入过量的标准溶液，待反应完全后再用另外一标准溶液滴定多余的标准溶液，如HCl滴定CaCO3滴定方式间接滴定法indirecttitration不能直接与滴定剂起反应的置换滴定法不按一定反应进行或伴有副反应用此法，先用适当的试剂与被测物质反应，使其定量的置换出另一种能被定量滴定的物质，再用标准溶液滴定。滴定分析的操作程序标准溶液的配制直接法：准确称取一定量的物质,溶解后定量转移入容量瓶中，并稀释至一定体积,然后根据物质的质量和容量瓶的体积算出准确浓度。间接法(标定法)：有许多物质不能直接用来配制标准溶液,将其先配成一种近似所需浓度的溶液,然后用基准物质来测定它的准确浓度,如盐酸等。标准溶液的标定平行测定3～4份，相对偏差不大于0.2％被测组分的含量测定滴定分析的有关计算标定反应:aA+bB===dD+eE计量点时，amolA与bmolB完全反应，生成dmolD和emolE，即1mol(aA)与1mol(bB)完全反应化学反应的等物质的量规则A与B的关系为n(aA)＝n(bB)或12.2分析结果的误差和有效数字误差产生的原因和分类系统误差(systematicerror)：由某些固定的原因造成，大小和正负可测定（可测误差）来源方法误差，选择的方法不够完善仪器误差和试剂误差操作误差偶然误差：由难以预料的偶然因素所造成规律：正态分布①正负误差出现机会相等②大误差少，小误差多消除：增加平行测定次数，取平均值过失误差：工作中的差错,无规律可循，可以避免误差的表示方法准确度与误差准确度(accuracy)：测定值(X)与真实值(T)符合的程度。准确度的高低用误差来衡量，误差愈小，表示分析结果的准确度愈高。绝对误差(E)E=X-T相对误差(Er)Example12-2标准值:采用各种可靠方法,使用精密仪器,经过不同实验室,不同人员进行平行分析,用数理统计方法对分析结果进行处理,确定出各组分含量;以此代表该物质各组分的真实值.精密度与偏差精密度(precision)指几次平行测定结果相互接近的程度，用来判断分析结果的可靠性。偏差（deviation）个别测量值与平均值之间的差值，用来衡量分析结果精密度的好坏。偏差越小，分析结果的精密度越高。精密度的高低用偏差来衡量。有效数字及其运算规则

有效数字的修约规则“四舍六入五留双，五后非零需进一”原则进行修约。有效数字规则在分析化学中的应用正确记录测量数据－反映测量仪器的精度体积如滴定管、容量瓶和移液管记录小数点后两位50mL以上的量筒只能记录到个位数；5mL、10mL量筒应记到小数后一位质量分析天平（万分之一），记录0.0001g托盘天平（十分之一），记录1.2g12.3酸碱滴定法酸碱指示剂Acid-baseIndicator在特定pH范围内发生自身结构变化而显示不同颜色的有机化合物酸碱指示剂的变色原理酸碱指示剂本身为弱酸或弱碱在溶液中存在质子转移平衡常用的酸碱指示剂12.4滴定曲线和指示剂的选择酸碱滴定曲线(acid-basetitrationcurve):以加入的酸或碱标准溶液的量为横坐标，混合溶液的pH值为纵坐标，所绘制的关系曲线指示剂的选择，指示剂的变色点与滴定反应的计量点尽量相符以减少滴定误差强碱滴定弱酸?

强酸滴定弱碱多元酸、多元碱的滴定CO32-和HCO3-的解离常数分别为：Kb1＝KW/Ka2＝1.00×l0-14/(4.68×l0-11)＝2.14×10-4Kb2＝KW/Ka1＝1.00×l0-14/(4.47×l0-7)