配位滴定法课件.pptVIP

**若溶液中无干扰离子，酸度又高于金属离子的水解酸度，并且不存在其他能引起干扰的配位剂，则此时只有EDTA的酸效应：*例4.计算在pH=2.00和pH=5.00时，ZnY的条件稳定常数。解：查表**第四节配位滴定曲线配位滴定中，随着配合剂的加入，溶液中被滴定的金属离子M浓度不断降低，当达到计量点附近时，溶液的pM（＝–lg[M]）值发生突变，可用适当的方法指示滴定终点。*一、滴定曲线在pH=12.00时，以0.010mol/LEDTA溶液滴定20.00mL0.010mol/LCa2+溶液，计算滴定过程中的变化。1.滴定前溶液中[Ca2+]=0.010mol/LpCa=–lg[Ca2+]=2.00*2.滴定开始至计量点前设加入18.00mLEDTA溶液（即有98%Ca2+已形成配合物），则pCa=–lg[Ca2+]=3.28*当加入19.98mLEDTA溶液（即有99.9%Ca2+已形成配合物），则：pCa=–lg[Ca2+]=5.30*3.计量点时全部生成了CaYpCa=–lg[Ca2+]=6.50*4.计量点后，加入20.02mLEDTA溶液(过量0.1%EDTA)，过量EDTA浓度为:pCa=–lg[Ca2+]=7.68*在pH=12.00时，用0.010mol/LEDTA滴定20.00mL0.010mol/LCa2+时，溶液中pCa值的变化滴定突跃计量点滴定突跃计量点计量点计量点计量点滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃*sp配位滴定基本原理:M+Y=MYsp时：故：或：YM*（二）影响滴定突跃大小的因素1.配合物的条件稳定常数2.金属离子M的浓度*滴定突跃范围越大配合物的越大K’MY不同K’MY时的配位滴定曲线*不同cM时的配位滴定曲线越大cM滴定突跃范围越大*第五节配位滴定中的指示剂配位滴定的终点，广泛采用用金属指示剂指示。金属指示剂既具有酸碱指示剂的性质，能在一定的pH范围内变色，也具有配位基团的性质，能与金属离子形成配合物。*1、金属指示剂的作用原理金属指示剂能与金属离子配位生成与指示剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定终点。由于它指示金属离子的滴定终点，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。EDTAIn+MMIn+MMY+InB色A色B色金属指示剂的作用原理要求:（1）A、B颜色不同(合适的pH)；（2）反应快，可逆性好；（3）稳定性适当，K(MIn)K(MY)。EBT(铬黑T)MgIn-（红）lgK(MgIn)=7.0HIn2-(蓝)EBT(铬黑T)本身是酸碱物质EBT适用pH范围：7～10HIn2-蓝色MIn酒红色HIn2-H2In-3.96.311.6pH蓝紫红紫红H3InIn3-橙pKa1pKa2pKa3常用金属指示剂指示剂使用pHInMIn直接滴定M铬黑T(EBT)7～10蓝红Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)6黄红Bi3+Pb2+Zn2+磺基水杨酸(SSal)1.5～3无紫红Fe3+钙指示剂10～13蓝红Ca2+[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚](PAN)(CuY-PAN)2～12黄黄绿紫红紫红Cu2+Co2+Ni2+*以pH=10时，EDTA滴定Mg2+，以铬黑T（EBT）作指示剂为例。pH=10时，EBT本身为蓝色