苯二胺生产现状与市场分析.pdfVIP

苯二胺生产现状与市场 (shìchǎng)分析 1．产业(chǎnyè)概况 苯二胺包括三种异构体，即间苯二胺、邻苯二胺、对苯二胺，均为用途广泛的有机化 工中间体，值得注意的是三种异构体近年来下游用途不断被拓展与开发，新的产业化技术 取得突破(tūpò)，生产成本不断降低、过程趋于清洁化，未来市场需求增长强劲，发展前 景非常广阔。 目前国内苯二胺行业总体上看呈现以下三大特点：一是现有装置布点比较分散、规模 较小、品种单一、上下游脱节，特别是多数生产 (shēngchǎn)装置合成技术落后、环境污染 严重，竞争力薄弱面临淘汰；二是间、邻、对苯二胺下游新的市场开始启动，主要有：间 苯二酚、间和对位芳纶、苯并三氮唑类材料助剂等，这些产品属于新材料及其助剂领域， 具有良好的发展前景，对苯二胺需求潜力巨大；三是新型清洁低成本的合成工艺从实验室 逐步走向工业化大生产，国内已有少数企业采用新型工艺生产，获得较好的经济效益。 国内现有生产能力和产业水平无法满足未来市场对苯二胺产品(chǎnpǐn)数量和质量的 需求，同时新型产业化工艺路线成熟应用，为苯二胺产业加快发展提供了技术的支撑和保 障。因此苯二胺产品成为目前国内极具投资价值和发展潜力的有机中间体品种之一。 2.合成技术路线比较 苯二胺三个异构体产业化工艺路线较多，按原料来源分，主要有：间二硝基苯法、混 合二硝基苯法、硝基氯化苯法、间位油法，以下简要分析这些工艺路线的优劣及投资者如 何根据国家产业政策、自身资源和条件进行选择较为理想的生产工艺。 2.1 间二硝基苯法 以间二硝基苯为原料进行还原，主要得到间苯二胺产品，根据还原剂的不同又可以分 为铁粉还原法和催化加氢还原法。 铁粉法生产间苯二胺是在水相中，盐酸存在下用铁粉还原间二硝基苯，得到浓度 10％ 左右间苯二胺水溶液，在硫化钠和亚硫酸钠的保护下减压蒸馏得到产品，收率约为 75%- 80%，由于环境污染严重，已经基本被淘汰，而且近年来铁粉价格暴涨，生产成本也不具备 竞争力，国家相关部分禁止新建装置采用该法生产。 催化加氢法，该法是生产间苯二胺的一种清洁工艺，产品成本比铁粉法低约 20%以 上，与铁粉法相比减少“三废”95％以上。国外主要采用采用塔式流化床反应器，在 3.4- 4.4MPa 氢压下加氢还原生产间苯二胺，催化剂也主要选择贵金属催化剂，收率 90％-95%。 国内催化加氢法都采用反应釜，装置的规模受到一定限制，但是反应热容易带走，反应进 行更加均匀。催化加氢法生产间苯二胺的技术关键在于筛选高活性、长寿命、低价格的加 氢催化剂来降低反应压力和催化剂成本，提高反应物浓度以减少能耗，控制副反应的发生 以提高收率。催化加氢法采用的催化剂包括骨架 Ni 催化剂和 Pd ／C 催化剂。考虑成本因素 国内主要采用骨架Ni 催化剂。 2.2 混二硝基苯法 由于间二硝基苯价格相对比较高，国内浙江工业大学和浙江龙盛集团股份公司成功开 发了苯连续硝化制混二硝基苯催化加氢联产间苯二胺、邻苯二胺和对苯二胺，占混二硝基 苯总量 14%左右的以前作为间二硝基苯副产的邻二硝基苯和对二硝基苯得到了合理充分利 用，降低生产成本和减少“三废”产生。以混二硝基苯为原料，在甲醇或乙醇溶剂中，以 骨架镍为催化剂，在中、低压下加氢还原制得混二氨基苯的甲醇或乙醇溶液，经精馏、分 离得到产品邻苯二胺和间苯二胺。 反应条件为：原料混二硝基苯中邻二硝基苯、间二 硝基苯、对二硝基苯三种异构体的比例范围为：邻二硝基苯∶间二硝基苯∶对二硝基苯＝ 0-15.1：82.6-100 ∶0-2.3，加氢反应投料重量比：混二硝基苯∶甲醇或乙醇溶剂∶催化剂 ＝84 ∶120 ∶2.5，加氢反应压力为：4.0-0.25MPa，反应温度 80℃左右。目前该工艺技术 已经在 2 套工业化装置上得到应用。 2.3 硝基氯化苯法 对、邻硝基氯化苯经过氨化、还原分别得到对、邻苯二胺，根据还原剂不同，又分为 硫化碱还原和催化加氢还原两条路线，硫化碱还原，尽管工艺技术成熟，但是环境污染非 常严重，尤其 1 吨产品产生 6 吨含有硫代硫酸钠的废水，非常难以处理，在国内部分省市 新建装置限制硫化碱还原路线的苯二胺项 目建设。 催化加氢还原，硝基氯化苯经过氨化得到硝基苯胺，在雷尼镍催化剂和醇类溶剂存在 下，将硝基苯胺、催化剂和溶剂和少量助催化剂加入高压氢化釜中，用氮气置换釜内空 气，然后用氢气置换氮气，氢气压力为 0.5MPa，在搅拌中升温