甾体及其苷类 (2).pptVIP

第四节 甾体皂苷 二、甾体皂苷的化学结构与实例 1.分类 螺甾烷醇类（spirostanols） （C25S ) 异螺甾烷醇类 (isospirostanols) （C25R） 呋甾烷醇类（furostanols） 变形螺甾烷醇类（pseudo- spirostanols） 第55页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 螺甾烷醇类（C25S ) 第56页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 异螺甾烷醇类 （C25R） 第57页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 呋甾烷醇类 第58页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 变形螺甾烷醇类 第59页，共95页，编辑于2022年，星期五 第四节 甾体皂苷 二、甾体皂苷的化学结构与实例 1.结构特点： ⑴基本骨架： 27个C 6个环，A、B、C、D甾环，E、F螺环 ⑵稠合方式：A/B、B/C、C/D 反（顺）、反、反 ⑶取代基：C3（26）-OH（糖），C12=O，△ ⑷手性碳： C20、 C22、 C25 第60页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 A/B、　　B/C、　C/D 反（顺）、反、　反 第61页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 螺甾烷醇类（C25S )立体结构 螺甾烷醇类（25S、25L、 25βF，neo ) 第62页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 异螺甾烷醇类（C25R )立体结构 异螺甾烷醇类（25R、25D、 25αF，iso ) 第63页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 2. 实例 实例1：薯蓣皂苷元俗称薯蓣皂素， 化学名：△5-异螺旋甾烯-3β-醇， 来源：薯蓣皂苷（dioscin）的水解产物 用途：合成甾体激素和甾体避孕药的原料 第64页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 实例2：剑麻皂苷元 来源：剑麻 化学名：3β-羟基-5α-螺旋甾-12-酮 用途：合成甾体激素和甾体避孕药的原料 第65页，共95页，编辑于2022年，星期五 二、甾体皂苷的化学结构与实例 实例3 呋甾烷醇类 异螺甾烷醇类 原薯蓣皂苷（原生苷） 薯蓣皂苷（次生苷） β-葡萄糖酶 第66页，共95页，编辑于2022年，星期五 三、甾体皂苷的理化性质 （一）、性状与溶解性 苷元：易结晶，亲脂性强，易溶石油醚、氯仿 苷： MW大，不易结晶，无定形粉末 极性大，易溶于热水、稀醇、含水丁醇 （二）表面活性与溶血作用（类似三萜皂苷） （呋甾烷皂苷不溶血、表面活性↓） （三）沉淀反应 1.仅与碱式醋酸铅沉淀（可以与酸性皂苷分离） 2.与胆甾醇沉淀 第67页，共95页，编辑于2022年，星期五 （二）苷键的水解—⑴温和的酸水解法） 毛花洋地黄苷A 回流30分钟 第23页，共95页，编辑于2022年，星期五 三、强心苷的理化性质 （二）苷键的水解 1.酸催化水解 ⑵强酸水解法： 条件：3~5%盐酸或硫酸/含水醇 时间延长、加压 特点 ： 2-羟基糖等所有苷键均断键→ 脱水苷元+单糖 第24页，共95页，编辑于2022年，星期五 （二）苷键的水解——⑵强酸水解法 羟基毛花洋地黄苷A 回流2小时 第25页，共95页，编辑于2022年，星期五 （二）苷键的水解——⑶盐酸丙酮法（Mannich) 铃兰毒苷 毒毛旋花子苷元 氯代-L-鼠李糖丙酮化物 第26页，共95页，编辑于2022年，星期五 三、强心苷的理化性质 （二）苷键的水解 2. 酶催化水解 酶水解特点：专属性强 条件温和 强心苷中酶大多水解末端的羟基糖 如：紫花苷酶为β-D-葡萄糖苷酶 毒毛旋花子中有β-D-葡萄糖苷酶 毒毛旋花子双糖酶 第27页，共95页，编辑于2022年，星期五 （二）苷键的水解 2. 酶催化水解 第28页，共95页，编辑于2022年，星期五 三、强心苷的理化性质 （三）显色反应 1.不饱和五元内酯环反应 反应名称 试剂