仪器分析 第十七章 气相色谱法6.pptVIP

第六节 定性定量分析 一. 定性分析 1）已知对照物定性：定性专属性差 注：不同组分如在某一色谱条件下保留值相同，应更改色谱柱再检测，粗步推算是否为一个纯物质峰; 2）相对保留值定性（内标法）， 3）利用保留指数定性：唯一可靠、 准确、重复性好 二. 定量分析： （一）峰面积的测量 （二）定量校正因子 （三）定量方法 以峰高或峰面积定量 （一）峰面积的测量 1．对于正常峰 2．非正常峰（不对称峰） （二） 定量校正因子 1．两种表示方法 2．相对校正因子的测定 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关， 与操作条件（进样量）无关 基准物：TCD→苯；FID→丁庚烷 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用 以氮气作载气测的校正因子与两者差别大 （三）定量方法 1．归一化法 2．外标法 3．内标法 4．内标对比法 1．归一化法 前提：试样中所有组分都产生信号并能检出色谱峰 依据：组分含量与峰面积成正比 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定 2．外标法：以待测组分纯品为对照物，与试样中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法 a．工作曲线法：纯品→工作曲线，同体积样品与之比较 前提：进入检测器样品量与峰面积成正比 b．外标一点法：一种浓度对照物对比样品中待 测组分含量 前提：截距为0，对照品浓度与待测组分浓度接近 c．外标两点法： 前提：选取两点对照品的浓度，需涵盖待测浓度 3．内标法：无待测物纯品，加入样品中不含对照物，以待测组分和对照物的响应信号对比定量 a．内标物须为原样品中不含组分 b．内标物与待测物保留时间应接近且 R1.5 c．内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质 内标法优点： 进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响 只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关 适合测定微量组分 4．内标校正曲线法（向一系列已知浓度纯样品加入等量内标物） 5．内标对比法（已知浓度样品对照法） 配制等量加入内标物的样品溶液和对照品溶液 内标对比法特点： 不需要校正因子 进样量对结果影响不大 注：对于正常峰，可以h代替A计算含量 5．内标加入法 向供试品中加入待测组分i的对照品。 例1：内标法测定无水乙醇中微量水分 一. 定性分析 二. 定量分析 1．利用保留值定性 2．利用化学反应定性：收集柱后组分，官能团反应定性鉴别（非在线） 3．利用两谱联用定性：GC-MS，GC-FTIR 注：当色谱操作条件一定时，在一定进样量范围内（不超载），W1/2与进样量无关 3．自动求和（自动积分仪或色谱工作站）：直接给出A，h，W1/2 3．注意事项： 优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关（前提→柱子不超载） 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 例：用热导检测器分析乙醇、庚烷、苯及醋酸乙酯的混合物。 实验测得它们色谱峰面积各为5.0、9.0、4.0及7.0cm2，从附录查得它们的相对重量校正因子f分别为0.64、0.70、0.78和0.79.按归一化法，分别求它们的重量百分浓度。 解： 2.毛细管气相色谱（CGC）分离正己、庚、辛烷，结果如下。 表1 CG定量混合烷烃结果 0.770 2148734 17.7 3.629 正辛烷 0.731 1204732 9.34 1.897 正庚烷 0.686 1632145 8.13 0.944 正己烷 校正因子 峰面积(μV?s) 半峰宽(s) 保留时间(min) 组分 计算：⑴正己烷和正庚烷的分离度，并下是否完全分离的结论；⑵正辛烷的百分质量分数（归一化法）。 解： ⑴ ⑵ 外标法特点： 1）不需要校正因子，不需要所有组分出峰 2）结果受进样量、进样重复性和操作条件影响大→每次进样量应一致，否则产生误差 对内标物要求： 内标法缺点： 制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子