8.5取代反应与消除反应的竞争.pptVIP

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08-05 取代反应与消除反应的竞争 主讲人:袁金伟 08-05 取代反应与消除反应的竞争 在多数情况下,卤代烷的消除反应和亲核取代反应同时发生,且相互竞争,两种反应产物的比例受卤代烷结构、试剂的碱性、溶剂的极性、反应温度等多种因素的影响 08-05 取代反应与消除反应的竞争 通常,伯卤代烷的 SN2 反应较快,E2 反应较慢。无支链的伯卤代烷与强亲核试剂作用, 主要发生 SN2 反应。 仲卤烷和β-C有支链的伯卤烷, 因空间位阻增加, 试剂难以从背面接近-C, 而易于进攻β-H, 故不利于SN2, 而有利于E2。 1、卤代烃结构的影响 08-05 取代反应与消除反应的竞争 叔卤代烷一般倾向于单分子反应,在无强碱性试剂存在时, 主要发生SN1反应。有强碱存在时, 主要发生E2反应 08-05 取代反应与消除反应的竞争 碱性强的试剂, 有利于 E2 反应;亲核性强的试剂,则有利于 SN2 反应。 亲核试剂的亲核能力的一般规律 带负电荷的亲核试剂比其共轭酸的亲核能力强。 亲核原子相同,碱性强者亲核能力强。 同一主族的亲核原子,原子体积越大,亲核能力越强,碱性则越弱。 同一周期的亲核原子,亲核能力与碱性一致。 2、亲核试剂的影响 08-05 取代反应与消除反应的竞争 (1)亲核试剂的碱性越强,进攻-H能力越强,易发生消去反应 Converting your business from Good to Great. 7 08-05 取代反应与消除反应的竞争 (2)亲核试剂体积越大,进攻-C越困难,进攻-H的空间位阻将变小,有利于消去反应 Converting your business from Good to Great. 8 08-05 取代反应与消除反应的竞争 一般情况下,提高温度更有利于消除反应。 3、温度的影响 Converting your business from Good to Great. 9 08-05 取代反应与消除反应的竞争 极性溶剂对SN1和E1反应有利,而对SN2和E2反应不利,因为后者的过渡态或中间体比底物电荷分布更分散, 而且E2过渡态比SN2过渡态的电荷更分散。 4、溶剂极性的影响 Converting your business from Good to Great. 10 08-05 取代反应与消除反应的竞争 R-X = CH3-X ,1° , 2° , 3° 1. 卤代烃的结构对消除和取代反应有以下的影响: 将影响两类反应的因素一般归纳如下: 因此制烯烃一般用叔卤代烃, 而制备醇时一般用伯卤代烃. 2. 试剂的碱性 碱性越强,浓度越大,越有利于消除 3. 溶剂的极性 低极性溶剂有利于消除 4. 温度的影响 升高温度有利于消除

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