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* 两种安全性概念的差异 现场安全性 滥用安全性 ? Predictable 可预测的 ? Common to all cells 对每 一个电池 ? Can/should be evaluated at the cell level 可以通过 测试进行评估 ? Time constants relatively long 发生过程较长 ? Can be augmented by protection devices 可以 通过保护措施进行改善 ? Not predictable 不可预测的 ? One-in-a-million (or less) 随 机小概率发生 ? Difficult to evaluate at the cell level, or through QC 无 法通过测试进行评估,也不 能通过质量管理来完全消除 ? can occur quickly 发生很突 然 ? PTC, CID, shutdown separators, electronic controls not are effective 目 前所有的安全性措施,均不 能完全消除锂离子电池安全 隐患 * ? 发生安全事故的锂离子电池,之前均通过UL安全认证。 ? 发生原因基本上是不可预测的内短路所造成。而这种内短 路似乎是不能完全消除。 ? 引起安全事故的电池在制造时,均是合格品。 ? 目前滥用安全性标准的测试结果,与发或者不发生安全性 事故,之间没有任何联系。 锂离子电池安全性 ? 对于笔记本电脑电池,发生概率在几百万分之一。 * ? Major effort has been payed to improve the ways we address safety in lithium-ion batteries, however ? 在人们如此重视锂离子电池安全性的今天,严重的安全性问 题还时有发生。 ? The battery community does not have adequate tests to evaluate safety as it relates to the safety incidents that have taken place or could take place. ? 人们还没有找到合适的方法来预测和评测这类安全隐患问题 ? 我们在做工作,希望“十二五”结束时,这个问题得到一定程 度的解决。 锂离子电池的安全性 serious safety incidents can always occur. * Energy Released (J) 热失控的机理 249.9 378 292.5 73.71 0.9 0 300 200 100 700 600 500 400 Anode/Binder Anode/Solvent SEIDecompn Cathode Breakdown Separator Oxidn @Cathode Solvent Oxdn JouleHeating @Cathode 锂离子电池安全性 900 800 0.8 Ah 钴酸锂手机电池 826.2 * 负极材料的安全性改进 * 正极材料 * Heat release * Safety of cathode Materials * 隔膜 隔膜关闭的温度范围 ? Strength and physical integrity 抗压机械强度 ? Shrinkage allowance 热收缩率 影响电池安全性的重要指标 ? Shutdown performance * ? ? 电解质 Solvent,non-flamable Salts,high decomposition temperature ? ? Additives,Flame-Retardant Gel electrolyte * P(VdF-HFP)凝胶电解质在 凝胶电解质 ? 凝胶电解质的放热量与放热速率 黄倩,厦门大学博士论文 ? 燃烧过程中的放热总量非常 接近于纯液态电解液体系。 并且随着P(VdF-HFP)在凝 胶电解质中浓度的增加,其 相应的热释放速率逐渐降低 。采用P(VdF-HFP)凝胶电
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