第六章 分析化学概论PPT.ppt

第六章 分析化学概论;;●国民经济;●医药卫生;㈠ 分析化学的定义;㈡ 分析化学的特点;㈢分析化学的分类;3. 按操作原理和方法分类;分 析 化 学; ↑ ↑ ↑ mC + nR → CmRn ;4.按所需试样量分类; 二、分析化学的发展趋势;一、试样的采集;二、试样的制备;三、试样的预处理;四、试样测定;定量分析过程;五、数据处理及报告分析结果;§6―3 定量分析的误差 ; 误差又可分为绝对误差和相对误差两种。绝对误差和相对误差都有正值和负值,正值表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低。其表示方法如下： ; 例:分析天平称量两物体的质量各为1.9591g和0.1960 g，假定两者的真实质量分别为1.9592 g和0.1961 g，则两者的绝对误差分别为 : ; 同样的绝对误差，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确度也就比较高。因此，用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更为确切。 ;2、精密度与偏差 ; ① 绝对偏差： 是个别测定值与算术平均值之差，也叫偏差。 即 ;③平均偏差（算术平均偏差）：为各次偏差绝对值的平均值，用来表示一组数据的精密度。;（2）标准偏差（均方根偏差）;② 有限测定次数（n＜20） 标准偏差 ：;⑶ 相差 对于一般只做两次平行测定的实验，可用相差表示精密度 ;;用标准偏差比用平均偏差更科学更准确;3.准确度与精密度的关系;乙：数据集中，精密度高而准确度低，存在系统误差。 ; 由图可见，精密度是保证准确度的先决条件，但精密度高不一定准确度高。两者的差别主要是由于系统误差的存在。 ;二、误差来源及减免方法;(一)系统误差（可测误差） ;1.特点： ;2．产生的原因;（二） 偶然误差（随机误差） 偶然误差由偶然原因原因引起，它的出现无法控制，大小正负不定。但符合统计规律：大偶然误差出现的概率小，小偶然误差出现的概率大，绝对值相同的正负偶然误差出现的概率大体相等。 偶然误差和系统误差常相伴出现，不能截然分开。 ;*随机误差的规律性①对称性：大小相近的正、负误差出现的概率相等。②单峰性：小误差??大误差出现的频率较高，很大误差出现的概率近于零。③抵偿性：无限多次测定结果误差的算术平均值趋于零。;过失(mistake) 由粗心大意或违反操作规程引起，如指示剂的选择错误、溶液溅失、沉淀穿滤、读数记错等，可以避免。 ;(三) 误差的减免; (2)空白试验 由于试剂中含有干扰杂质或溶液对器皿的侵蚀等所产生的系统误差可作空白试验来消除。 ; (3)校准仪器 仪器不准确引起的系统误差可以通过仪器校正来减小。在准确度要求高的分析中，天平、砝码、移液管等应预先校正，以符合测量精度的要求。;;同理，若滴定管读数误差; 系统误差的减免： (1) 方法误差—— 采用标准方法,对照实验。 (2) 试剂误差—— 做空白实验。 (3) 仪器误差—— 校正仪器。 随机误差的减免——增加平行测定的次数;思考题： 1、偶然误差是否偶然存在？根据它出现的统计规律，应该用什么方法来减免？ 2、用增加平行测定的次数可以减小系统误差吗？ 3、系统误差和偶然误差在起因及出现规律方面，有什么不同？;判断题 1. 精密度高，准确度一定高。 2. 增加平行测定的次数，可以消除偶然误差。 3. 定量分析工作要求测定结果的误差在允许的误差范围内。 ;一、 有效数字及运算规则; 记录的数字不仅表示数量的大小，而且正确地反映测量的精确程度。例如： 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 ;（2）数据中零的作用; （6）对于pH、lgK等对数值，其有效数字取决于小数部分（尾数）数字的位数，因整数部分（首数）说明相应真数10的方次。例如 pH=12.68即c(H+)=2.1×10-13 mol/L，其有效数字的位数为2位，不是四位。;m ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g ,