第八章 醛酮醌 化学相关复习资料 .pptVIP

（四）烃基上的反应1、α-氢的酸性 互变异构体：酮式和烯醇式分子式相同，构造不同，二者呈动态平衡 一般酮式为主，烯醇式痕量 2、α-H的卤代 醛或酮的α-H, 在酸或碱下，易被卤素取代 卤素为亲电试剂，不与羰基加成 第八章 醛酮醌 8. 1 醛酮醌的分类与命名 8. 2 醛酮的物理性质 8. 3 醛酮的结构与化学性质 8. 1 醛酮醌的分类与命名一、醛酮的分类 芳香醛酮 脂肪醛酮 饱和醛酮 不饱和醛酮 1、按羰基所连烃基分类 一元醛酮 多元醛酮 2、按分子中羰基数目分类： 二、醛酮的命名1、普通命名法 醛: 烷基名称＋醛 酮：按次序规则列出两烃基，称某基某基甲酮，两烃基相同称二某基甲酮 甲(基)乙(基)(甲)酮 二苯(基)(甲)酮 异丁醛 2、系统命名法饱和一元醛酮的命名 选主链：含羰基的最长碳链 编号：距羰基最近的一端，或用希腊字母 命名：取代基位号, 数目，名称，某醛（或酮羰基位置，某酮） 2-甲基-3-溴丙醛 α-甲基-β-溴丙醛 2-甲基-4-苯基丁醛 α-甲基-γ-苯基丁醛 不饱和醛酮的命名 选主链：同时含羰基和碳碳不饱和键的最长碳链 编号：距羰基最近的一端 命名：取代基位号, 数目，名称，不饱和键位置某烯醛（或某烯，酮羰基位置酮） 2,3-二甲基-4-戊烯醛 4-甲基-3-戊烯 -2 –酮 三 醌的命名 醌按芳香烃衍生物命名，须指明羰基位置 母体为苯醌，萘醌或蒽醌 对－苯醌 2-甲基-1,4-萘醌 9,10-蒽醌 8. 2 醛酮的物理性质 1、物理状态：甲醛为气体，12 C以下的醛酮为液体，12C以上为固体 2、熔点与沸点：沸点比相应的醇低的多，比相应的烃高 3、溶解性：易溶于有机溶剂，四个碳原子以下的易溶于水 8.3 醛酮的结构与化学性质一、醛酮的结构 羰基C采用sp2杂化，平面基团 羰基具有较大极性，μ=2.3D-2.9D . . 二、醛酮的化学性质 （一）羰基上的亲核加成 1、与氢氰酸的反应 醛、脂肪族甲基酮与八个碳以下的环酮 增长碳链 HCN与醛酮亲核加成机理 氧负离子中间体 亲核加成：由亲核试剂首先进攻底物而发生的加成反应 不同结构醛酮亲核加成的活性顺序 空间效应：烷基的空间体积大于氢，对亲核 试剂的进攻产生位阻作用 烷基给电子效应：增加羰基碳的电子云密度 醛酮与HCN加成的用途 增加一个碳的α-羟基腈，α-羟基酸， α,β-不饱和酸及其衍生物 2、与格氏试剂的反应 醛与格氏试剂的反应 合成练习 3、与亚硫酸氢钠的反应 鉴别醛、脂肪族甲基酮和C8以下的环酮现象：白色结晶 α-羟基磺酸钠溶于水，可用于分离 （2008农学联考） 4、与氨衍生物的加成缩合反应 肟 Schiff碱 (亚胺)：醛与氨或胺生成亚胺 羰基试剂 (H2N-Y): Y=-OH,-NH2等 与氨衍生物加成缩合反应的价值 腙、2，4-二硝基苯腙，缩氨脲具有一定熔点，可鉴别不同的醛酮 2，4-二硝基苯肼与醛酮反应生成黄色结晶，用于鉴别 分离提取 5、与醇的加成 半缩醛/酮：醚, 醇,不稳定, 一般不能分离 缩醛/酮：同碳上的双醚，对碱特别稳定， 对氧化剂、还原剂稳定, 酸中可分解 R’ 例：由苯甲醛和3-溴丙醛合成4-羟基-4-苯丁醛 ① ② 6、与水的加成 一般醛的水合反应进行不完全 羰基连有吸电子基，产物稳定，如三氯乙醛 （二）、醛酮的还原反应1、催化氢化 钯/Pd或铂/Pt催化 分子中有C=C或C≡C等，都被还原 2、用金属氢化物还原 选择性还原：将羰基还原为羟基，不影响 C=C和C≡C 氢化铝锂/LiAlH4, 硼氢化钠/NaBH4， 异丙醇铝/Al[OCH(CH3)2]3等催化 （2008农学联考） 3、羰基还原为亚甲基（Clemmensen还原） Clemmensen还原：在锌汞齐和盐酸的条件 下，将羰基还原为亚甲基 + 练习 由苯为原料，制备正丙基苯 （三）、氧化反应 土伦/Tollens试剂：硝酸银的氨溶液 斐林/Fehling试剂：硫酸铜的碱性酒石酸钾钠溶液 Fehling试剂不能氧化芳香醛，可鉴别芳香醛与脂肪醛 酮不反应，鉴别醛酮 其它氧化反应 醛易被Ag2O, H2O2, O2, KMnO4, CrO3等氧化 酮遇强氧化剂，且条件强烈时，碳链从羰基 两侧断裂生成羧酸混合物 α-羟基酮可被弱氧化剂氧化 * * * *