有机化学（上）教材３.1立体化学.pptVIP

一对对映体的透视式表示法 直观，但书写麻烦 手性分子的表示法 3.6.2 Fischer投影式 i） 十字线交叉点表示手性碳原子； ii）主链碳放在垂直方向，氧化态高的在上端； iii）横前，竖后（左右朝前，上下朝后）。 Fischer 投影式的立体关系 Fischer 投影式 2-丁醇 不是立体结构式 -------由四面体进行投影而得到 Ｆ投影式描述的立体结构全是重叠式结构 所以，Ｆ式是Ｎ式的重叠式加以平板化。 例：2, 3-丁二醇 逆向看 （１）R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左） R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 3.6.3 　次序规则和R/S命名 1 排序　 2 观察　 3 定构型 abcd 吖……顺时针： R-构型 ！ 1 排序：将手性碳原子上所连的4个原子或原子团按照原子系数排列，确定大小次序。 2 观察：眼-手性碳-最小原子（团）成一线，并将最小基团放在后边，按优先次序依次轮看其余三个基团。 3 定构型：顺时针为 R，逆时针为S。　　　　　　　　　　　　　 R/S构型标记法 嗷…… 逆时针， S-构型！ 可形象记为 右手定则 （２）次序规则： （1） 原子序数较大的为优先基团 I 〉Br 〉Cl 〉S 〉O 〉N 〉C （2） 同位素较重的为优先基团 D 〉H （3） 第一个原子相同，则比较第二个，依次外推 （4） 双键或三键相当于两个或三个相同的原子 次序规则的应用 标记构型 1 排序 2 观察 3 定构型 标记： 的构型。 根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H 概括地说： 即当最小（优先）基团在横向位置上时，其它三个基团优先顺序按顺时针排列的，则为S型（变），如按逆时针排列的，则为R型（变）； 当最小基团在竖向时，其它三个基团的优先次序按顺时针排列的，则为R型（不变），如按逆时针排列的，则为S型（不变）。 “横变竖不变” 直接从Fischer投影式判断R/S构型 构型标定实例 手性化合物的命名 例： 2-丁醇 有一个手性碳 沿 C-H 方向 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 S型 （逆时针方向） R型 （顺时针方向） 第三章 立体化学 同分异构 构造异构 立体异构 构象异构 顺反异构 对映异构* 构型异构 3.1 对映异构和四面体碳 巴斯德，L. Louis Pasteur (1822～1895) 1848年，巴斯德(法国）借助放大镜拆分 －－互为实物与镜象的两个构型异构体．又称对映体。它们构造相同。互相对映却不能叠合。 对映异构体 乳酸分子的一对对映体 C 四面体碳(价键) 连接四个不同原子(团) 旋光性——能使偏振光的振动方向旋转一定角度的性质． 右旋—— (+) ； 左旋 ——(－)． 一对对映体对偏振光的作用不同，一个使偏振光向顺时针方向偏转，另一个使偏振光向逆时针方向偏转，两者偏转数值相同。 据此可把化合物分成两类:一类有旋光性另一类没有旋光性． 比旋光度——单位浓度、单位盛液管长度下测得的旋光度，用[α] ? t表示。 式中：?——测量时所采用的光波波长; t ——测量时的温度;α——由仪器测得的溶液的旋光度；l ——盛液管的长度,单位为dm(1dm=10cm); C ——溶液的浓度,单位为g.mL-1。 旋光度——旋光性物质使偏振光的振动平面所旋转的角度． 用α表示．溶液的旋光度与浓度、盛液管长度成正比． 为了表示物质旋光能力，引入比旋光度 比旋光度（教材3.5） 例如，在温度为20°C时，用钠光灯为光源测得的葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.2°,应记为：[α]D20=+52.2°（水） 　　物质的比旋光度与测量时的温度、光源的波长以及所使用的溶剂有关。表示比旋光度时，需要标明。 比旋光度的符号和大小是旋光性物质的一个物理常数。 3.4 对称元素和手性 如何依据结构判断分子是否有旋光性？ 需要考虑的对称元素主要有以下三种 (甲) 简单对称轴（Cn） 当一条直线穿过一个分子并使这个分子以该条直线为轴旋转360/n度后，得到的分子与原来相同。这条直线就是n重对称轴。 180度 90度 C2轴 C4轴 一个分子的所有原子都处在该平面上；或有一个穿过分子并能把它分成互为物体和镜像两部分的平面。 H Cl C—C H Cl (乙) 对称面（σ） 例如: 对称面的对称操作是反映（即照镜子）。 环丙烷 　　 设