全谱拟合和rietevield定量分析.pptVIP

全谱拟合分析实质上是用现代计算机强大的计算处理数据能力。把叠加的衍射图分解成单个的衍射图，得到组成相中每个相的散射量。 具体方法如下.一、实验：粉末样品要充分研磨，至少过300目筛子，样品装在粉末样品架中要与样品架平面在同一平面上，衍射图的采集要求用阶梯扫描方式采样，每个阶梯停留时间以最强峰不低于10000脉冲数为准，狭缝的选择要注意低角域X光辐照光斑过大超出样品面使低角部分衍射峰的强度失真，具体方法可以采取不同宽度的狭缝分段扫描，再归化拼接。，拼接可以在jade软件中完成。 二、物相采鉴定，采用search_-match方法，但不要求所有物相查出后再开始全谱拟合分析，主要物相鉴定后就可以进行，全谱拟合分析后，再对多余的衍射峰进行物相鉴定，再把它加到定告量分析中。通常在多相情况，只有这样获得的相组成是可靠的，未经全谱拟会合分析的多相鉴定，低含量物相有时是不可靠的。 三、全谱拟合图谱分解过程的操作在JADE6中步骤如下： 2、点击“S/M”，捡索物相。点击swap“ ”，恢复原图。 3、点击“option”，再点击“WPF Refinement”，跳出“whole pattern Fiting and Rietveld Refimement”。 输入各相晶体结构模型，单左击“phase，再”双击“ ”，跳出“ *.cif ”文件目录，选择相关物相的“ *.cif ”，左键揿住它，将其拖入“ ”中，反复来回把所有要分析物相的晶体结构模型都输入。 输入背底模型：、单击“global”,在跳出菜单中，激活“polynormal”，在其紧随的方格“□”中输入“5”，意即输入的背底模型是5次多项式，一般情况背底选5次多项式就可以，视拟合情况，最高可选9项，某些特殊情况，采用人工扣选背底方法。 在“SD”前方形空格“□”中打上“钩”，激活衍射全图零点修正。 峰型模型的输入：菜单回到主页，激活《psf-“ ”pearson7》，选定了峰型模型，模型中各参数无需用户输入，程序根据实际峰型，自行估算初始值，并输入。 至此，进行全谱拟合分析的晶体结构，背底，峰型三个模型已全输人。下面即开始拟合计算。回至到主程序页，单击“refine”，即开始修正，此时可以看到拟合指标动态变化图象中“R”值越来越低，实验谱《白色》与计算谱《红色》间吻合越来越好，红色的差值谱越来越趋向一直线 。 单击“initialize”，在出现的新菜单中，再单击“profile parameters”，此时可以发现各相的峰型参数重新赋值，并检查表示峰型呈各向异性的“”有否被激活，如被激活，揿卞去，再进行第二轮“rifine” 。 此时可以发现拟合指标R值比第一轮修正要小，然后再重复直至R值不变，此时若R值若仍大于15％，检查全图拟合，查是那一个物相配匹不好，表明它的晶体模型与实际样品结构差异较大，需修正。 单击该相的show atomic controls“”；跳出该相结构参数对活框，再奌击coordinates“xyz”，把结构参数中位置参数修正激活，囬主页，再“rifine”。 此时可以发现R值再次变小。再检查原图，若发现某些衍射峰计算强度明显比实验峰低，单击show or hide reflection listing“”，从跳出来的表值中，找出是那一亇衍射hkl存在织构取向，在主菜单右下角Orientation coefiecement for March Function“000”中填上该衍射hkl的数值，并在其对应的左边小方格“□”框中单击打钩，再“refine”，如果吻合变好，R值再次下降，表明取向指标选择正确，同时可以发现取向系数值小于1《1.0＝Random》，若大于1，则把该衍射系数清除掉。 某些无法用织构修正解决的不吻合，通常是样品未研磨好，颗粒太粗引起。至此修正才可以结束，R值通常可降至10％以下。若某些小峰还是无归宿，可以再进行捡索，把它的晶体模型加进去进行拟合分析。 结果输出，单击save current setup to a control file《 》，把模型以后掇“wpf”形式保存，单击屏幕右上角“report”，再单击“Create New Report”，把结果以后掇“rrp”多格式保存。 单击“File”，左击“Print Setup”，再选击“Print”或“Save”，打印或以图列形文件存挡输出。 多相全谱拟合值析中注意事项 1：各模型参数修正时释放顺序，最早释放的参数是标度因子“SF”，背底参数，样品偏移；尔后是晶胞参数和峰型参数，热振动参数；第三是原子坐标参数，最后是织构参数，一般定量相分析，原子坐标参数可以不修正，但人工合成或粘土矿物都需进行坐标参数