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在反应中,反应速率取决于反应速率最慢的一步,即取决于: H + O2 →OH + O ,因此反应速率为: 其中系数 2 是因为一个 H 原子将产生两份水和两个H 原子。 我们假定: 1、H 原子的数量取决于最慢的一步反应,即: H + O2 →OH + O 并认为在反应开始时H 原子很少,因此H + H → H2 的反应可以忽略不计。 2、在最初反应时,原有氧浓度和氢浓度不变,并等于起始浓度。 3、反应开始时温度变化很小,可以认为 T = const 。 上式如下图所示。 于是可得如下结论: (1)在反应开始阶段反应速率很小,在这一时期内,系统内积累了必要的活化中心,当活化中心积累到一定程度时,则反应速率随时间剧烈的增加,这一时间 τi 称为感应期。 感应期不是物性参数,主要与初始时活化中心的浓度、温度、容器的形状及材料有关。 (2)反应速率是自动加速的,因此对分支链来说,即使过程是在等温条件下进行的,反应也会发展成爆炸性反应。这与双分子反应或不分支链反应有显著差别。下图分别表示了三中反应速率随时间的变化。 连锁反应:活化中心的形成; 活化中心的发展或增殖; 活化中心的销毁——链的中断。 链的中断:两个原子和一个中性分子碰撞而重新结合,能量传 给中性分子。 两个原子在器壁碰撞而重新结合。能量给器壁。 反应初期,活化中心浓度小,不易重新结合,链中断少; 反应后期,活化中心浓度大,就会发生链的中断,到一定时间, 活化中心会停止增加,将影响反应速率。 钻木取火的传说 田单的火牛阵 超音燃烧 ?超音燃烧主要在“超燃”发动机中,所谓“超燃”发动机,即冲压超音燃烧发动机,又名“S”发动机。说来话长,上个世纪40年代,航空燃气涡轮发动机代替了活塞发动机,使飞机的时速可达数百公里,从而跨越了“音障”。不过这种发动机的时速只稍高于3倍音速。后来发明了冲压喷气发动机。猛一看,这种发动机构造十分简单。要是在飞行速度达到2倍音速时启动,飞行速度可达到6倍音速以上。问题是这时进入发动机的空气变成高达数千度的高温空气。这样的高温是任何材料也经受不起的,任何冷却系统也帮不上忙。而且,温度过高,燃烧效率变差。通常,冲压发动机的燃烧是以低于音速的速度进行的。能不能以高超音速燃烧呢?20世纪50年代世界上出现了“S”发动机。80年代,“S”发动机取得了辉煌成绩,其标志是把6~8倍音速的“S”发动机推向了成熟。 在研制“S”发动机的过程中,最大的问题是如何对8倍音速的“S”发动机进行地面试验验证。90年代中,世界强国调整了“S”发动机计划,暂缓飞行器的研制,把重点转向了大于8倍音速的“S”发动机推进系统的研究和地面验证试验方面。这时,不少国家的军方看准了“S”发动机研制的大量成果———“S”发动机、燃料技术、高超声空气动力、高超声飞行器外形、热结构材料以及热防护技术等,主张把“S”发动机的技术同精确制导技术相结合,发展高超音速巡航导弹。其中,俄罗斯于1991年11月27日进行了世界首次试验飞行。接着确定了代号为“针”的武器发展计划。据透露,“针”的样机长约8米,携带18公斤液氢燃料,飞行速度为6~14倍音速,比较适合于“白杨”洲际导弹投送。随着苏联解体,俄罗斯财政拮据,整个计划陷于停顿。 脉冲燃烧 采用的是一种间断燃烧的方式,使用脉宽调制技术,通过调节燃烧时间的占空比(通断比)实现窑炉的温度控制。燃烧状态下的燃料流量可通过主燃料控制阀门在线调节,燃烧器一但燃烧,就处于其设计的最佳燃烧状态,保证燃烧器燃烧时的燃气出口速度不变。控制系统使窑内燃烧器交替燃烧,通过燃气在窑内的不断搅拌,使窑内温度场均匀分布。当需要升温时,燃烧器燃烧时间加长,间断时间减小;需要降温时,燃烧器燃烧时间减小,间断时间加长。并根据窑炉的设定温度来控制燃烧时的燃料流量,当设定温度较低时,将主燃料控制阀门关小,当设定温度较高时,将主燃料控制阀门开大,避免窑内处于低温状态时,燃气与窑炉的温度差过大,对窑内制品造成的直接热冲击。? 脉冲燃烧系统的主要优点为:?1. 系统简单可靠,造价低。?2. 可提高窑内温度场的均匀性。?3. 传热效率高,大大降低能耗。?4. 燃烧器的负荷调节比大。?5. 无需在线调整,即可实现空燃比的精确控制。?6. 减少NOx的生成。? 与传统的比例燃烧控制相比,脉冲燃烧控制系统中参与控制的仪表大大减少,仅有温度传感器、控制器和执行器,省略了大量价
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