01章 热力学第一定律推荐.pptVIP

* 等压摩尔热容 ②热容是温度的函数，且为状态函数 ★ 等容摩尔热容 ①标准摩尔定压热容 对于均相封闭系统，无相变和化学变化、不做非膨胀功的过程 阅读：p36-37 ③摩尔热容的粗略估计 ★ * 例题 p38→培养思维 * § 1.10 标 准 相 变 焓 2 标准摩尔相变焓 摩尔相变焓(ΔptHm):恒温、恒压以及W’=0的条件下，当发生1mol 相变所引起系统的焓变。 1 相变过程、相变热 显然，恒温、恒压以及W’=0的条件下，发生n mol 相变所引起系统的焓变 1) 摩尔相变焓的定义 2) 标准摩尔相变焓的定义 阅读 p39 ▲ 例题 p39 ★ 小结 * 1 反应进度（extent of reaction ） 20世纪初比利时Dekonder引进反应进度? 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 设某反应 单位：mol § 1.11 标准生成焓和标准燃烧焓 课本符号解释 * 2、摩尔反应焓 一个化学反应的焓变决定于反应的进度，显然同一反应，反应进度不同，焓变也不同。 当反应的进度为1 mol时的焓变，称为摩尔焓变，表示为： 的单位为 表示反应的进度为1 mol 标准状态下为 3、标准摩尔反应焓 * 没有规定温度，一般298 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于“规定”标准状态下稳定单质（和 H+------♂）的生成焓等于零。 标准摩尔生成焓 （standard molar enthalpy of formation） 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下单位物质的量的物质B的焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） * 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 应用：利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 标准摩尔生成焓 例题 p 41-42 * 标准摩尔燃烧焓 下标“c”表示combustion 上标“y”表示各物均处于标准压力下 下标“m”表示反应物为1 mol时 在标准压力下，反应温度T时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号 (物质、相态、温度)表示。 或 * 指定产物通常规定为： 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。 标准摩尔燃烧焓 298.15 K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。 * 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 标准摩尔燃烧焓 氧气是助燃剂，其燃烧焓也等于零。 * 应用：1 利用燃烧焓求化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： * 例如有反应 根据状态函数性质 * 应用：2 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： * 等压热效应与等容热效应及其换算（p44） 反应热效应 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹热量计中测定的是 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 当系统发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，系统放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 * 与 的换算 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 * 反应物 生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导 生成物 * 反应物 生成物 （3）