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聚甲醛POM简介

聚甲醛POM简介 1、性能与用途 聚甲醛树脂,又称聚氧甲撑树脂(polyoxymethylene Resins ,POM ),于50年代由杜邦公司研制开发,是目前世界三大通用工程塑料之一。 聚甲醛作为性能优异的工程塑料,可分为两大类: 一是三聚甲醛或甲醛的均聚体,称为均聚甲醛。均聚甲醛具有优异的刚性,拉伸强度高,单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜,接近钢材,而且耐磨性能好、摩擦系数小,但是热稳定性差、不耐酸碱。 二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体,称为共聚甲醛,共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻,加工过程热分解释放出来的甲醛气体少,可回收再利用。因此,今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱,而共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的80%。 POM性能 POM具有类似金属的硬度、强度和钢性,良好的耐疲劳性,并富于弹性,此外它还有较好的耐化学品性。 POM用途 自问世以来,POM已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。 POM以低于其他许多工程塑料的成本,正在替代一些传统上被金属所占领的市场,如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件。 在很多新领域的应用,如医疗技术、运动器械等方面,POM也表现出较好的增长态势。 2、生产与市场 世界聚甲醛工业发展两大特点 一是生产更趋集中和垄断,其中赫斯特-塞拉尼斯公司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生产能力占全球聚甲醛生产总能力的83%,这几大公司控制着世界聚甲醛的生产与市场,主宰着世界聚甲醛的命运。 二是亚洲发展迅速,消费增加较快,1995年以前世界聚甲醛生产装置90%左右位于美国、西欧、日本等工业发达国家和地区;1995年至2001年亚洲尤其是马来西亚、新加坡、韩国和中国台湾新建装置能力达到16.3万吨,加上日本的增加量,亚洲新增能力占全球新增加能力的65%左右。 共聚甲醛生产主要工艺步骤 一、甲醛浓缩; 二、三聚甲醛(TOX)生产; 三、二氧五(戊)环(DOX)生产; 四、聚甲醛(POM)生产; 五、POM脱气造粒。 一、甲醛浓缩 甲醛,Formaldehyde 1、浓缩目的 将40%wt工业甲醛浓缩至60%左右,用作TOX和DOX生产的原料。 2、原料来源      生产浓甲醛(60%)的原料来自两方面: (1)甲醛合成车间           煤或天然气 →合成气(CO, H2)→甲醇(CH3OH)→甲醛(CH2O, g)→甲醛水溶液(40%wt, Formalin) (2)三聚甲醛(TOX)和聚甲醛(POM)生产中回收的含甲醛溶液 3、工艺理论基础 (1)在水溶液中,几乎所有甲醛都以单水合物和聚合水合物形式存在。          60℃时,甲醛水溶液中游离HCHO占总量的0.1%wt;         100℃时,甲醛水溶液中游离HCHO占总量的1%wt。 (2)甲醛和水易形成共沸物 100℃,1 atm时,共沸组成为HCHO含量21%wt,该组成随温度升高和压力增大而增加。 温度降低,压力降低,共沸物中HCHO含量减少,当压力低于26.6kpa(A:绝压), 温度大约为65℃, 共沸现象消失。 (3)自身氧化-还原反应       溶液中发生下列反应(Cannizzaro反应): 生成的产物严重影响产品质量,加速设备腐蚀。 4、 浓缩主要工序 甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成,工艺流程方框图如下: (1)甲醛真空浓缩 减压目的:降低共沸物中HCHO含量,减少水分蒸发带走HCHO。14%wtHCHO馏出液送往加压浓缩,60%wtHCHO釜液送往甲醇精馏塔。 (2)甲醛加压浓缩 加压目的:提高共沸物中HCHO含量,14%wtHCHO提浓后达到36-40%wt HCHO,返回真空浓缩。 (3)甲醇精馏塔 从塔顶脱除溶液中的甲醇,馏出液为90.15%wt甲醇溶液,釜液送TOX、DOX生产。 二、三聚甲醛(TOX)生产 1.三聚甲醛合成 2.挥发分分离和TOX浓缩 3.TOX结晶,离心分离和熔融 4.TOX萃取和精馏 1.三聚甲醛合成 (1)多步反应 2)三聚甲醛水合物向两个方向反应: ①生成四聚甲醛 ②生成TOX (熔点63 ℃) (3)副反应:生成以下低沸点副产物 (4)操作方式 在生成TOX的复杂平衡混合体系中,TOX平衡浓度较低,不超过 4%wt,为了使生成TOX 的平衡向右移动,反应产物连续从反应场所移走。 催化剂50%wt H2SO4间歇由计量槽加入,保证反应液中硫酸浓度为6-10%。 2.挥发分分离和TOX浓缩 主要杂质:甲缩醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯 3.TOX结晶,离心分离和熔融 理论基础:TOX和水形成共沸组成为69.8% TOX, 30.2%H2O的共沸物, 不能通过精馏制得高纯TOX。 结晶分

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