第七章谱图综合解析.pptVIP

第七章 谱图综合解析 推导分子式，计算不饱和度 由高分辨质谱图的分子离子峰的精确分子量或其同位素峰的相对丰度，推测化合物的分子式。 由高分辨质谱图分子离子峰的质荷比，结合元素分析值，计算化合物的分子式。 由IR，1H-NMR或者13C-NMR判断不饱和基团 IR谱识别特征基团 由红外光谱的特征谱带，识别特征基团（羟基，胺基，巯基，氰基，羰基，苯基，烯基，硝基，酯基等）。 H-NMR谱推测 由H-NMR的积分高度计算各组峰的质子简比，推测分子是否有对称基团存在 由H-NMR谱的化学位移，质子数目，偶合系统及偶合常数，推测分子的可能基团及连接方式 C-13 NMR谱推测 由C-13 NMR的谱峰，化学位移推测分子中不同杂化类型C原子的数目，可能的基团及连接方式，分子中是否有对称因素及活泼氢，该推测应与IR, 1H-NMR的推测不矛盾。 质谱图推测 由质谱图的基峰，分子离子峰及相邻碎片峰的关系，推测化合物的类型，可能的基团及可能的连接方式。该推测应与IR, 1H-NMR，13C-NMR的推测不矛盾。 综合分析 综合以上各谱的推测，可能的结构信息及可能的连接方式，提出一种或一种以上的可能结构，由谱图进一步验证结构，详细解析谱图。 summary.ppt 直链烷烃 取代基X, 对 ?-位C 的 ?增 值 sp杂化碳的化学位移经验计算 谱图综合解析实例 1 综合谱图解析实例2 乙炔的δC 71.9ppm, 炔烃衍生物δC的经验计算式如下: δC = 71.9 + ΣAi 根据谱峰的 ? 值范围，分析分子中有几种不同杂 化类型的碳（sp3, sp2, sp）, 每一种杂化类型的 有几个. 该分析应与分子式及由分子式计算的不饱 和度相符。 必要时可与H-1 NMR谱或与偏共振C-13 NMR谱配 合，识别碳级（伯，仲,叔，季）及烯碳，芳碳的 取代情况。 红外光谱信息区 常见有机化合物基团频率范围：4000?670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000?2500cm-1 X-H伸缩振动区(X=O,N,C) (2)2500?1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3)1900-1500 cm-1 双键伸缩振动,O-H,N-H弯曲振动 (4)1500-670 cm-1, X—Y伸缩，X—H变形振动区 1． X-H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）O-H 3650?3200 cm-1 确定 醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 注意区分 —NH伸缩振动： 3500 ? 3100 cm-1 （3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 2260 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 （2）饱和碳原子上的—C—H 3000 cm-1 以上 —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 —C—H 2890 cm-1 弱吸收 3000 cm-1 以下 醛氢(―CHO）: ?C―H ~2850cm?1 m, ~2720 cm?1 w ?C―H 与δC―H（~1390）的倍频的Fermi共振 例如：CH3―CH＝CH―CHO 2820, 2720 cm?1 (注意：2850cm?1谱带可能作为强的饱和C―H伸缩振动的肩峰，若出现2720峰，结合νC＝O相关峰, 可判断―CHO基存在。) ―N＝C＝O ?as 2275~2250 cm?1 s ?s 1450~1370 cm?1 w N3叠氮化合物在2100附近有尖峰吸收 R―