第七章节光谱法在有机化学中的应用课件(14529KB).pptVIP

三、核磁共振碳谱 13C峰度仅1.11％，比1H信号弱得多，约1/6400 化学位移范围：0 ～ 220 ppm 提供各种类型碳（伯、仲、叔、季碳）的信息。 不能用积分曲线获取碳的数目信息 邻近有吸电子基团，信号移向低场（左移） 碳周围电子密度增加，信号移向高场（右移） 常规 13C NMR 谱为全去偶谱，因而所有的碳信号均为单峰。 Ⅵ 质谱 Mass Spectrometry 仪器工作原理图 Example 电荷中心引发 游离基中心引发 Example 下章重点 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH II、紫外光谱 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。 分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱 紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm(纳米), 其中100-200nm 为远紫外区，200-400nm为近紫外区, 400～800nm可见光区,一般的紫外光谱是指近紫外区。 横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。 纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用A(吸光度)、T(透射比或透光率或透过率)、1-T(吸收率)、?(吸收系数) 中的任何一个来表示。 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。 A:吸光度, ?: 消光系数, c: 溶液的摩尔浓度， l: 样品 池长度 几个基本概念 生色基：能在某一段光波内产生吸收的基团，称为这一段波长 的生色团或生色基。 助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭体系 上时，会形成非键电子与?电子的共轭(p- ?共轭)， 从而使电子的活动范围增大，吸收向长波方向位移， 颜色加深，这种效应称为助色效应。能产生助色效应 的原子或原子团称为助色基。 红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰 向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使?值减少的效应称为减色效应。 1. 饱和有机化合物的紫外吸收 只有部分饱和有机化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的 n??*跃迁有紫外吸收。 2. 不饱和脂肪族有机化合物的紫外吸收 只有具有?-?共轭和p -?共轭的不饱和脂肪族有机化合物 可以在近紫外区出现吸收。吸收是由???*跃迁和n -?* 跃迁引起的。 各类化合物的紫外吸收 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max= 184 nm (? = 47000） ?max= 204 nm (? = 6900） ?max= 255 nm (? = 230） 3. 芳香族有机化合物的紫外吸收 Problem: 1.?? At pH=7, one of the following ions is purple and the other is blue, which is which? 2.?? What would be the difference in the colors of the compounds at pH=3 Answer: 1. Because the left one has less auxochromes than the right one, the former is purple, and the other is blue. 2. Because of the protonation, the nonbonding pair of electrons of ni