第十一章鞣质-中药化学.pptVIP

鞣质的提取和分离 　　鞣质一般用95％乙醇冷浸或渗漉，然后减压浓缩成浸膏，然后加热水溶解，搅拌过滤，取上清液加1.5％咖啡碱或明胶使之沉淀，取沉淀加少量甲醇溶解后，加水稀释，再用氯仿抽提，咖啡碱即进入氯仿层，水层用乙酸乙酯提取，将乙酸乙酯减压浓缩，即得鞣质粗品。　　此外，在中药提制过程中，鞣质常作为杂质除去，除去的方法有：·明胶沉淀法　　中药水提液加4%明胶水溶液，至沉淀完全，过滤，滤液减压浓缩至小体积，加3～5倍乙醇，使过量明胶沉淀，然后滤去沉淀。如果过量明胶尚未除尽，可将滤液浓缩后再作1次乙醇沉淀 。也可将加明胶后的混悬液于水浴上加热，不断搅拌，沉淀逐步凝结，将上清液倾出，减压浓缩，再按前述方法除去过量明胶。 ·乙酸铅沉淀法　　水提液中加入饱和乙酸铅水溶液至沉淀完全，鞣质被沉淀出来。沉淀或滤液可用通硫化氢法、加硫酸钠或磷酸钠饱和水溶液、加稀硫酸或磷酸并调节到pH3，滤去沉淀或加氢型强酸性阳离子交换树脂等方法以除去铅离子。此法缺点是缺乏专一性，因除鞣质外，其他许多物质也能被沉淀，另外增加了除去铅离子的操作。 ·氧化镁吸附法　　由氢氧化镁煅烧脱水而得之氧化镁对鞣质具有较强的吸附作用，因此，在中药的浓醇提液中加新煅烧过的氧化镁，拌匀，60℃以下烘干，磨研，在索氏提取器中用甲醇或乙醇抽提，即可得到除去鞣质的提取液。 ·氨水沉淀法　　将中药的乙醇提取液，加氨水调节到合适的pH至沉淀完全，过滤即可。 核磁共振碳谱（13C-NMR） 13C-NMR谱对逆没食子鞣质的结构论证可以提供更为丰富的情报，包括多元酚的本质和数量，如没食子酰基、六羟基联苯基（HHDP）、去氢六羟基联苯基（DHHDP）等。 核磁共振氢谱（H-NMR） 1H-NMR谱配合鞣质酶水解已成为可水解鞣质结构测定的重要工具。主要可出现芳氢和葡萄糖氢两类质子信号，一般用200MHz以上核磁共振仪测定，多数氢可获得很好的分辨 质谱（MS） 快原子轰击质谱（FAB-MS）为可水解鞣质的分子量确定提供有效手段 红外光谱（IR） 以KBr压片进行测定时，酯羰基出现在（1740~1710）cm-1范围内。若含有双键共轭的羟基。在更低波数处出现另外的吸收峰，如咖啡酰基在1680cm处出现吸收峰，羟基一般在3400cm-1处呈现强峰，该芳香环一般在（1620~1420）cm-1范围内出现三个特征吸收峰。这三组峰对于鉴别可水解鞣质及推断新的结构类型很有作用 紫外光谱（UV） UV光谱一般在（205~224）nm（261~283）nm范围内显示两个中强的特征吸收峰 * * 第十一章 糅质（Tannins） 1、熟悉鞣质的结构与分类； 2、掌握鞣质的理化性质、检识方法； 3、熟悉鞣质的提取分离方法及注意事项； 4、了解鞣质的1H-NMR、13C-NMR、MS、CD谱特征及含 鞣质的中药实例。 教学要求 第一节 概 述 糅质：由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 原花青定B－1 山茶素D 应用： 皮革工业：糅皮剂 酿造工业：澄清剂 医药工业： 抗肿瘤；抗病毒； 抗脂质过氧化,消除自由基作用； 收敛性：止血、止泻、治疗湿疹、痔 疮、烧伤等。 第二节 糅质的结构与分类 可 水 解 糅 质 缩 合 糅 质 一、可水解糅质 分子中具有酯键或苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸和糖或多元醇。 1、没食子糅质 2、逆没食子糅质（糅花糅质） 1、没食子糅质 水解生成没食子酸和糖或多元醇。 五倍子糅质 GG = 二倍没食子酰基 GGG＝三倍没食子酰基 1、没食子糅质 表11-1 五倍子鞣质的组成 含异构体8个以上 含异构体9个以上 含异构体7个以上 4 12 19 25 20 13 6 2 五-O-没食子酰葡萄糖(G5) 六-O-没食子酰葡萄糖(G6) 七-O-没食子酰葡萄糖(G7) 八-O-没食子酰葡萄糖(G8) 九-O-没食子酰葡萄糖(G9) 十-O-没食子酰葡萄糖(G10) 十一-O-没食子酰葡萄糖(G11) 十二-O-没食子酰葡萄糖(G12) 组分的组成化合物 相对含量(%) 组　分 2、逆没食子糅质（糅花糅质） 六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与多元醇形成的酯。水解产生逆没食子酸和醇。 2、逆没食子糅质（糅花糅质） 仙鹤草因 2、逆没食子糅质（糅花糅质） 老鹳草素 第一个从龙牙草中分得的可水解糅质的结晶。 2、逆没食子糅质（糅花糅质） 月见草素B －抗肿瘤成分 二