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石膏的物理化学
;主要内容;第一节 石膏的分类;我国天然石膏矿组成;按照工业产品可分为:
建筑石膏: β-CaSO4??H2O,不小于60%
高强石膏: α-CaSO4??H2O
浇注石膏: CaSO4
粉刷石膏: β-CaSO4??H2O和CaSO4
改性石膏: β-CaSO4??H2O;按照矿物成分可分为:
;第二节 石膏及石膏制品的特性;;所谓二水石膏的热稳定性,就是讨论二水石膏开始脱水的最低温度,它涉及到实验室中对少量试样的烘干和生产过程制品的干燥温度。
①在实验室中烘干二水石膏试样可以在60℃下进行。
②生产中干燥石膏制品时,制品的温度不能超过70℃。
二水石膏的脱水温度应该是使二水石膏脱水放出的水蒸汽分压达到1大气压时的温度。
二水石膏的真正脱水温度是使二水石膏转变成 α-半水石膏的温度,只有一个。二水石膏转变成 β-半水石膏的各种温度是实验温度或工艺温度,而且有许多个。;石膏的多相转变特性;石膏制品的防火功能;石膏制品的干燥特点;石膏制品的呼吸性能;石膏制品的呼吸曲线;第三节 石膏品位及矿物成份的计算方法;;1、品位的计算方法;;②假定原料中有杂质,杂质的化学成份中不含有H2O、SO3和CaO。
则4.78 H2O=2.15 SO3=3.07 CaO<100,因此在这种情况下,也可按H2O、SO3和CaO中的任一成份计算二水硫酸钙含量。
③实际情况是原料中的许多杂质,其化学成份中往往含有H2O、SO3和CaO。例如含粘土矿物、有机物、自燃硫高的石膏矿石,测得的结晶水含量偏大;含CaSO4(Ⅱ)杂质的矿石,则测出的三氧化硫和氧化钙含量偏高;含有CaCO3的矿石,则测出的CaO含量偏大。所以4.78 H2O≠2.15 SO3≠3.07 CaO>真实值。由此可见无论是天然石膏或化学石膏不管用哪一个化学成份计算的品位都是偏大,但最小值最接近真实值,应该是三者中最准确的一个,以最小值作为品位的方法叫作水、硫、钙最小值品位计算法。;2、其它矿物成份的计算方法;2)CaCO3的计算:
化学分析测出的CaO总量中,是包含了CaCO3中的CaO,也包括含了CaSO4·2H2O和CaSO4中的CaO,将总量减去CaSO4·2H2O和 CaSO4中的CaO,即为CaCO3中的CaO,知道了CaCO3中的CaO含量,就可计算出CaCO3的含量了:
CaCO3(%)=1.78(CaO-0.33 CaSO4·2H2O-0.41 CaSO4) ;3)MgCO3的计算;;第四节 石膏结晶水的测定方法;1、高温区:350~400℃
①测定原理,在这个温度区间,试样中的二水石膏在短时间能彻底脱去二个结晶水,变成不溶性无水石膏AⅡ,根据重量损失计算二水石膏含量。
;2、中温区215~260℃ ;③优缺点:优点是在这个温度区间测量,因温度而引起的测量误差减小;缺点,一是以AⅢ为称量形式,称量极不稳定,不熟练的操作者往往会产生较大称量误差,二是烘箱在这个温度区间运行,很容易损坏,生锈或掉皮,温控系统极易失灵。;3、低温区,100~130℃; 设以w1为试样原始重量,w2为样品经上述处理后的最终重量,则w1-w2为DH变成HH后失去1.5g克分子结晶水的重量损失。; ③测定方法:
精确称取样品约1g,设为w1,平铺于已在130±2℃恒重过的称量瓶内,将称量瓶连同试样放入130±2℃的烘箱中烘1小时,取出称量瓶于空气中自然冷却到室温,加入1ml 90~95%的酒精溶液,用坩埚钳夹起坩埚轻轻摇动,使物料润湿均匀,静止10~20分钟,将称量瓶放入55±2℃的烘箱中烘2~3小时后,取出称量瓶立即盖上瓶塞,放入盛有新鲜硅胶的干燥器中,冷却30分钟后取出称重,再放入烘箱烘1小时,再冷却称重,如此反复,直至前后两次重量之差不大于0.2mg为恒重,设为w2;生石膏1的热分析曲线;生石膏2的热分析曲线;;第五节 熟石膏相分析;二、相分析的局限性;2.AⅡ的准确测定目前仍有困难
从理论上讲,AⅢ,HH和DH都可准确的定量分析出来,而且一天就可以完成。按目前的方法AⅡ只能测定一个参考数值。AⅡ稳定存在于350~1180℃的很大的温度区间内,形成温度不同或者在同一温度下经历的时间不同,其水化能力有很大差异。AⅡ在几个小时之内根本不能水化完全,几天之内也只能部分水化。这样,完成一个相分析要十几天时间,失去了生产控制意义。
AⅡ的快速测定目前有两种方法都可近似的测出AⅡ的总量;
一种是用BaCl2溶液沉淀硫酸根离子法,测出样品中SO3的总量,减去DH,HH和AⅢ中的SO3量,由其差值计算AⅡ的总量,当样品中有天然AⅡ和其它硫酸盐,这样测定是不准确的。
另一种方法是加K2SO4或Al2(SO4)3等激发剂,使AⅡ在几个小时内水化完毕,根据水化增量计算AⅡ含量。当样品
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