对甲基苯甲酸液相催化氧化.pdfVIP

石 油 化 工 ·(#0 · 年第 卷第 期 FR-Z.*WR[P*,V-R*WQ.V.\] !! #% 0 对甲基苯甲酸液相催化氧化 张炳琦，张 震，肖文德，朱开宏 （华东理工大学 联合化学反应工程研究所，上海 ） !!#$ ［摘要］研究了以醋酸钴、醋酸锰和四溴乙烷为催化剂，在%’时，对甲基苯甲酸液相氧化制对苯二甲酸的过程。采 用高效液相色谱法分析产物中对甲基苯甲酸、对羧基苯甲醛、对苯二甲酸 种物质的组成，从而确定催化剂的配比和 # 浓度、溶剂比、温度对液相氧化反应的影响；测定对苯二甲酸中对羧基苯甲醛（ ）含量和 选择性及燃烧副反 ()*+, -, 应生成*. 的量与各种操作参数之间的关系，得到了充分降低()*+,含量的最佳催化剂浓度和最佳溶剂比，并建立 ! 了动力学方程。 ［关键词］对甲基苯甲酸；对羧基苯甲醛；对苯二甲酸 ［文章编号］ （ ） ［中图分类号］ ［文献标识码］ %)/%((!!0)(#0)( -1#% , 精对苯二甲酸（ ）主要用于生产聚酯。 世 所需温度时，切换空气。空气连续通入反应器，流量 -, ! 纪 年代以来，由于聚酯纤维、聚酯薄膜和聚酯瓶 由流量计控制，压力由压力调节器调节，反应尾气通 / 需求快速增长，聚酯工业得到飞速发展。目前，国内 过套管换热器进行冷却，使乙酸蒸气冷凝。冷凝下 已有多家石化企业引进了精-,装置，主要以,D?E 来的乙酸通过气液分离器和尾气分离，冷凝液由回 ［］ 工艺% 为主，即以对二甲苯（ ）为原料，钴、锰、 流罐返回反应器。 @? FG 溴为催化剂，醋酸为溶剂的氧化反应体系。 液相 FG 氧化成对苯二甲酸是一个复杂的串联反应，虽有一 ［ ］ 些文献!( 对此反应的动力学进行了报道，但不是 很完整，没有一个可靠的动力学方程供设计之用。 目前普遍接受的结论是对甲基苯甲酸（ )-,）氧 ! 化是整个反应过程的控制步骤。 本工作将此串联反应进行简化，即通过对 !) 氧化成 过程的研究，建立动力学模型；确定 -, -, -, 中对羧基苯甲醛（ )*+,）含量和-,选择性 ! 及燃烧副反应生成*. 的量与各种操作参数之间 ! 的关系，寻找充分降低 !)*+,含量的工艺条件， 为工艺优化提供技术支持。 图 实验流程 % J=C% -L8B@L8D9=@88N=D879IB89)A C K M M % 实验部分