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第六章 误差基本知识及数据处理 分析化学的三要素是：测定方法、被测样品和测定过程。因此，化学分析结果的误差主要来源就是这三方面。分析过程中，仪器的可靠性，试剂的纯度，容器的清洁度，实验室环境，分析者的经验，操作技术等都影响结果；取样方式与取样过程，样品的基体效应，干扰因素以及被测成分在样品中的分布情况等也都影响测定结果的误差大小。故必须对测量过程中始终存在的误差进行充分研究，了解误差的来源，对误差进行分类，并准确的表示。 一. 误差的类型 1 系统误差 特点：a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 产生原因： a.方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择 不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。 2 随机误差 产生原因：由一些难以控制的偶然原因造成的， 也称偶然误差。 特点： a. 随机误差是可变的，有时大，有时小， 有时正，有时负。 b.正误差和负误差出现的几率相等。 c 小误差出现的次数多，大误差出现的次 数少，个别特别大的误差出现的次数很少。测 量数据分布符合一般的统计规律（服从正态分 布）。 谢谢！ （2）作定位用：如 0.0518 3位有效数字 5.18?10－2 3．改变单位，不改变有效数字的位数 如： 24.01mL 24.01?10－3 L 4．注意点 （1）容量器皿；滴定管；移液管；容量瓶；4位有效数字 （2）分析天平（万分之一）取4位有效数字 （3）标准溶液的浓度，用4位有效数字表示: 0.1000 mol/L （4）pH 4.34 ,小数点后的数字位数为有效数字位数 对数值，lgX =2.38；lg(2.4?102) 5. 运算规则 5.1 加减运算 结果的位数取决于绝对误差最大的数据的位数 例： 0.0121 绝对误差：0.0001 25.64 0.01 1.057 0.001 26.7091 5.2 乘除运算时 有效数字的位数取决于相对误差最大的数据的位数。 例：(0.0325 ? 5.103 ? 60.0)/139.8 = 0.071179184 0.0325 ±0.0001/0.0325 ? 100%=±0.3% 5.103 ±0.001 /5.103 ? 100%=±0.02% 60.06 ± 0.01 /60.06 ? 100%=±0.02% 139.8 ±0.1 /139.8 ? 100% =±0.07% * TPRI * TPRI 水处理、水分析考委会 2006.7. 偶然误差的正态分布曲线： 随机误差的正态分布曲线 SiO2分析结果的统计曲线 根据误差理论，在消除系统误差的前提下，如果测定次数越多，则分析结果的算术平均值越接近于真值。也就是说，采用“多次测定、取平均值”的方法，可以减小随机误差。 3 过失误差 过失是指测定工作中出现差错，工作粗枝大叶，不按操作规程办事等原因造成的。例如读错刻度、记录和计算错误或加错试剂等。 . 测量结果的准确度 要点：误差的表示方法,对分析结