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第六章  相平衡; §6.1 相律;注：对于相数p的确定，有几条原则： ? 气体： 体系中无论有多少种气体存在，都只有一个相，即气相。如空气。 ? 液体： 由于不同种的液体的互相溶解程度不同，一个液体体系中可能存在一个（水加醇）或几个液相（水加苯、水加苯加汞）。 ? 固体： 体系中有一种固体，不论其数量多少，就算一个相，增加一种固体，就增加了一个相。同种固体，晶型不同，几种晶型共存，就有几个相。 ? 没有气相，或讨论时不考虑气相的体系，称为“凝聚体系”。;2、相律;解：S = 3，R = 1，R’ = 0 C = S – R - R’ = 3 -1 – 0 = 2，P = 3， F = C – P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1，表明T、p、中仅一个可任意变化。;例2：在密闭抽空容器中，放有过量的固体NH4I，并进行下列分解反应: NH4I (s) = NH3(g) + HI(g)，当系统达分解平衡时 求此系统的S、 C、R、R’、P、F 各为多少？;例3 NaCl-H2O系统;例4;确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 F表示。强度变量通常是: T, P, C 等。;例5 Na2CO3有三种含水盐：;1) 指定p?, F = 2 – P + 1= 3 – P , F= 0, P = 3 ?P最多为3,与Na2CO3(aq)和冰(s)与共存的盐只有一种。;§6.2 单组分体系的相图;6.2 单组分体系的相图;;水的相图;水的相图;水的相图;水的相图;水的相图;水的相图;三相点与冰点的区别;;三相点与冰点的区别;两相平衡线的斜率;1. 克拉佩龙方程;;1、 克拉佩龙方程;2. 克劳修斯-克拉佩龙方程;由实验数据以 lnp对 1/T 作图, 得出直线斜率m, 可求液体的蒸发焓;水的两相平衡线的斜率;§6.3 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图;（1）液相线 p-x图： 设液体A和液体B形成理想溶液。 根据拉乌尔定律：;(3)相图分析 ①液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。? ②同理，在气相线之下，是气相区。 上述两区，T一定，F *=2-1+1=2，压力、组成在一定范围可独立发生改变。;2. 杠杆规则; 沸点—溶液的蒸气压等于101.325 kPa时，溶液开始沸腾 的温度称为该溶液的沸点。 ;§6.4 二组份真实液态混合物的气-液平衡相图;（1）一般正偏差 蒸气总压与理想液态混合物相比为正偏差，液相线不是 直线，向上弯；但在全部组成范围之内，混合物的蒸气总压 均介于两个纯组分的饱和蒸汽压之间。 气相线与理想液态混合物类似。;（2）一般负偏差 蒸气总压与理想液态混合物相比为负偏差，液相线不是 直线，向下弯。但在全部组成范围之内，混合物的蒸气总压均介于两个纯组分的饱和蒸汽压之间。 气相线与理想液态混合物类似。 ;（3）最大正偏差 蒸气总压与理想液态混合物相比为正偏差，且在某一范围 内ppB*(pB*pA*)，所以p—x图上有一最高点。在T—x上出现 最低点, 对应于该点的液相在沸腾时产生的气相和液相的组 成相同，故沸腾时温度恒定，并且在T-x图上该点的温度又是 液态混合物沸腾时的最低温度，故该温度称为最低恒沸点，该点 的混合物称为最低恒沸物.;（4）最大负偏差 蒸气总压与理液相比为负，且在某一组成范围内， p pA*，所以，在p—x图上， p有最小值。 T—x图最高点：最高恒沸点，该点对应的混合物称为最高 恒沸物;1. 液-液相互溶解度图;（1）具有最高会溶温度;（2）具有最低会溶温度;t;2.部分互溶系统气液平衡的温度—组成图;b;§6.7 二组分固态不互溶凝聚系统相图;2. 热分析法：Bi-Cd系统的步冷曲线及相图;§6.8 二组分固态不互溶凝聚系统相图;2. 热分析法：Bi-Cd系统的步冷曲线及相图;由一组步冷曲线，可绘制熔点-组成图。 利用步冷曲线绘制相图，做法将温度-浓度对应拐点左移，并连结它们。将多处的水平线对应左移连成直线相图即绘成。;3. 二组分固态互溶系统液-固平衡相图;（2）固态部分互溶系统的相图;n;②系统有一转熔温度;（1）生成稳定化合物系统的相图;（2）生成不稳定化合物系统的相图;二组分凝聚系统相图小结;例：图为H2O(A) - NaI(B)系统在101.325kPa下的固液平衡相图，NaI与H2O可生成两种水合盐： C1为NaI·5H2O（组成为wB=0.625）；C2为NaI·2H2O；;② 画出图中a、b、c三组成的液体的冷却曲线(不用说明)。 ③ 图中E点组成为WB=20%，a液体的组成