对甲苯磺酸催化下二乙酰苯与含有羟基的苯甲醛的Aldol缩合反应.docxVIP

·研究简报·对甲苯磺酸催化下二乙酰苯与含有羟基的苯甲醛的 Aldol 缩合反应罗华玲 a伟 a颖 a曾鸿耀 b尹述凡*,a杨李(a 四川大学化学学院 成都 610064)(b 中国科学院成都生物研究所 成都 610064)摘要 以对甲苯磺酸(p-TsOH)作催化剂, 二乙酰苯与含有羟基的苯甲醛发生 aldol 缩合反应, 合成了 3 个 1,3-双[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物 1～3, 3 个 1,4-双[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物 4～6 和 2 个中间体 7, 8, 中间体 7, 8 再与含 有羟基的苯甲醛发生 aldol 反应合成了 3 个 1-[3-(4-羟基苯基)丙烯酰基]-4-[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物 9～11, 反应 均能在 2～6 d 内完成, 操作和后处理简便. 以上 11 个新化合物均未见报道, 其结构经 1H NMR, IR, MS 和 HRMS 加以 确证.关键词 p-TsOH; 二乙酰苯; 羟基苯甲醛; aldol 反应Aldol Condensation of Diacetybenzene with Benzaldehyde Contain-ing a Hydroxyl Group Catalyzed by p-Toluenesulfonic AcidLuo, HualingaYang, WeiaLi, YingaZeng, HongyaobYin, Shufan*,a(a College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064)(b Chengdu Institute of Biology, Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041)AbstractUsing p-toluenesulfonic acid (p-TsOH) as a catalyst, three 1,3-bis[3-(substituted phenyl)acryloyl]benzene derivatives 1～3, three 1,4-bis[3-(substituted phenyl)acryloyl]benzene derivatives 4～6and two intermediate compounds 7, 8 were synthesized by cross aldol condensations of diacetybenzene with benzaldehyde containing a hydroxyl group. Three 1-[3-(4-hydroxy-phenyl)acryloyl]-4-[3-(substitutedphenyl)acryloyl]benzene derivatives 9～11 were obtained by aldol condensations of intermediate com-pounds 7, 8 with benzaldehyde containing a hydroxyl group. The method was very convenient, and the reac- tion time was for 2～6 d. The structures of all new compounds were characterized by 1H NMR, IR, andHRMS techniques.Keywordsp-TsOH; diacetybenzene; hydroxy benzaldehyde; aldol reactionAldol 缩合反应是有机反应中的重要反应[1]. 本文通过 aldol 缩合反应合成了 3 个 1,3-双[3-(取代苯基)丙烯 酰基]苯衍生物 1～3, 3 个 1,4-双[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物 4 ～ 6 和 3 个 1-[3-(4- 羟基苯基 ) 丙烯酰 基]-4-[3-(取代苯基)丙烯酰基]苯衍生物 9～11. 以上 9 个新的化合物的设计, 是以姜黄素[1,7-二(4-羟基-3-甲氧 基苯基)-1,6-庚二烯-3,5-二酮]特殊的对称 α,β-不饱和的3,5-二酮结构作为模板, 用苯环替代姜黄素的 β-二酮活性亚甲基部分. 目标化合物的设计如 Eq. 1 所示. 姜黄 素是一种黄色天然酚酮类化合物[2], 有着多种有益的生物活性[3], 大量相关构效关系研究表明姜黄素及其类似 物的酚羟基对其生物活性起至关重要的作用[4]. 查尔酮的化学结构为 1,3-二苯基丙烯酮, 研究表明含有羟基的 查尔